Концентрация в максимуме зоны

Концентрацию вешества, соответствующую максимуму зоны, можно определить ио уравнению [c.51]

Концентрацию вещества, соответствующую максимуму зоны, можно определить, несколько изменив уравнение (108) [c.130]

Далее, нри исследовании влияния температуры на скорость анодного процесса (рис. 4) было установлено, что интенсивность анодного процесса возрастает с ростом температуры. Методом Горбачева рассчитаны энергии активации. Для разбавленных растворов они имеют значение 6— 7 ккал моль, несколько превышая значение энергии активации для процессов диффузии. Для растворов более высоких концентраций в зоне потенциалов поляризации левее максимума величина энергии активации [c.165]

В газовой хроматографии при продвижении зон анализируемых соединений под действием потока газа-носителя вдоль слоя сорбента происходят одповременно два противоположных процесса увеличивается расстояние между максимумами концентрации хроматографических зон соседних компонентов, что улучшает разделение, и увеличивается ширина хроматографических зон, что ухудшает разделение. [c.25]

Как известно [9, 12], размывание хроматографических зон объясняется обычно диффузионными и кинетическими факторами. Продольное диффузионное расширение хроматографической полосы вызывают молекулярная и вихревая диффузии. Эти причины приводят к симметричному размыванию узкой начальной пробы. При рассмотрении этой группы причин размывания следует отметить, что, хотя начальная ширина зон примесей и основного вещества одинакова, концентрация в максимуме зоны основного компонента в 10 —10 раз превышает соответствующую величину для примесей. Следовательно, зона основного компонента в соответствии с первым законом Фика (вследствие большего градиента концентраций) должна размываться в значительно большей мере, чем зоны примесей. [c.55]

Увеличение величины анализируемой пробы. В условиях проявительного анализа в хроматографической колонке происходит непрерывное размывание хроматографических зон, приводящее к уменьшению концентрации в максимуме зоны примесей. Это ограничивает чувствительность газо-хроматографического определения анализируемых соединений, так как примесный компонент может быть зафиксирован концентрационным детектором только при условии, что концентрация (или поток) вещества в максимуме зоны больше минимально определяемой величины для используемого в данном приборе детектора. [c.59]

Как следует из уравнения (1.64), концентрация компонента, соответствующая максимуму зоны перед десорбцией, составляет [c.128]

II. КОНЦЕНТРАЦИЯ В МАКСИМУМЕ ЗОНЫ [c.15]

При продвижении хроматографических зон анализируемых соединений под действием потока газа-носителя вдоль слоя сорбента происходит одновременно два противоположных процесса увеличение расстояния между максимумами концентраций хроматографических зон соседних компонентов, определяемое селективностью колонки и улучшающее разделение, и расширение хроматографических зон, определяемое эффективностью колонки и ухудшающее разделение. [c.21]

В хроматографической колонке в условиях прояви-тельного анализа происходит непрерывное размывание хроматографической зоны, приводящее к уменьшению концентрации в максимуме зоны. Максимальная концентрация в зоне увеличивается с возрастанием числа теоретических тарелок N и величиной пробы 9 и с уменьшением величины удерживаемого объема Уд [52, 53] [c.340]

Примесный компонент может быть зафиксирован концентрационным детектором при условии, что концентрация вещества в максимуме зоны больше минимально определяемой концентрации используемого в данном приборе детектора с , т. е. [c.341]

При достаточно большой пробе концентрация в максимуме зоны приближается к начальной концентрации [c.343]

В работе [100] влияние флуктуаций скорости газа на время регистрации максимума зоны рассмотрено с учетом изменения характера размытия зоны и, следовательно, изменения скорости падения концентрации, а также с учетом изменения потока сорбата, поступающего в детектор в единицу времени. При этом было показано, что относительная погрешность времени удерживания, вызванная флуктуациями скорости, при работе с детектором потокового тина (например, пламенно-ионизационным) в три раза превышает соответствующую погрешность при фиксации зоны детектором концентрационного типа (например, катарометром). [c.51]

На некоторой стадии промывания, вследствие размытия заднего фронта, исчезнет область постоянной концентрации ( плато зоны), появится максимум кривой распределения. [c.107]

Несмотря на существенные отклонения реального хроматографического процесса от идеального процесса равновесной хроматографии полученные теоретические результаты в равновесной теории имеют важное практическое значение. Такие важнейшие параметры процесса, как скорость движения фронтов хроматографических зон, равновесные концентрации компонентов в зонах, положение максимумов зон, могут быть предсказаны на основе теории равновесной динамики сорбции. Знание изотерм сорбции дает возможность предсказать режим динамики сорбции и эффективность разделения смесей. [c.116]

Как показывает анализ данных табл. 11.5, в случае очень устойчивых ветров (I тип) на расстояниях от источника 1-3 км, т.е. там, где обычно наблюдается максимум приземной концентрации для труб высотой 100-150 м при средних метеорологических условиях, среднесуточная концентрация составляет 0,47 разовой концентрации. Для менее устойчивых ветров отношение среднесуточной концентрации к разовой для тех же условий меньше. Очевидно, для приближенной оценки суточной концентрации примеси в приземном слое воздуха достаточно считать, что ее значение не превышает 0,5 значения разовой концентрации для расстояний от источника 1-3 км. В среднем, с учетом всех типов изменения направления ветра, она может быть принята равной 0,35 разовой концентрации для зоны максимума концентраций и высот трубы 100-150 м. [c.291]

Пройдя через максимум, величина 5 медленно уменьшается, причем ее абсолютное значение может быть очень небольшим, что затрудняет определение концентрации трассера. Так, надежный анализ при с<сь = 0,03 Смакс весьма затруднителен. Кроме того, ошибку, вызванную преждевременным отсечением хвоста С-кривой, не всегда удается компенсировать увеличением времени отбора проб и точности анализатора, так как при с<0,01 Смакс наличие даже незначительных по объему застойных зон может свести на нет результаты этих приемов. Поэтому анализ проб обычно прекращают при сж0,03 Смакс [137, 138], пренебрегая [c.144]

Сопоставление кривых изменения концентрации бутена-1 и бутена-2 во времени на входе в слой образца 2 (см. рис. 3, а, б, кривые 1) показывает, что первый минимум для бутена-1 почти совпадает со вторым максимумом для бутена-2. Кроме того, концентрация бутена-2 во второй зоне слоя (см. рис. 3, б, кривая 2) иа 2 ч работы катализатора заметно превосходит его концентрацию на входе в слой катализатора (см. рис. 3, б, кривая 1), что указывает на интенсивную изомеризацию бутена-1 в бутен-2 в первых же зонах слоя. Для образца 1 изомеризация бутена-1 в бутен-2 выражена слабее. [c.342]

Попытки построить диаграммы для определения максимального выхода, подобные приведенным выше для степени превращения оказались безуспешными из-за гораздо более сложных функциональных связей между переменными. При анализе проблемы конверсии мы убедились, что требуемая высота слоя возрастает при интенсификации перемешивания, так как средняя концентрация реагента при этом приближается к конечной (выходной). Высота реакционной зоны, обеспечивающая максимум выхода вещества В, не обнаруживает столь простой зависимости от интенсивности перемешивания. Зато этот выход значительно менее зависит от продольного перемешивания, нежели степень конверсии. [c.407]

Надежное регулирование температуры иутем варьирования активности катализатора по длине слоя обеспечивается разбавлением катализатора. Для снижения активности катализатора используют инертные разбавители с малой удельной поверхностью, например плавленый оксид алюминия, плавленый оксид кремния, графит и т. п. Частицы катализатора и разбавителя смещивают в таких соотнощениях, чтобы концентрация катализатора вблизи входа в реактор была очень низкой. По направлению потока концентрация катализатора возрастает, достигая максимума у днища каждого реактора следовательно, реакторы разделяются на зоны с разной концентрацией катализатора. Все реакторы заполняют катализатором сходным образом, но концентрация катализатора возрастает от предыдущего к последующему реактору. Часто в последнем реакторе катализатор вообще не разбавляют. [c.275]

Так как температура в слое катализатора зависит от содержания аммиака в исходном газе и от температуры подогрева исходной смеси, в работе [481 изучено влияние температуры исходного газа на входе в кипящий слой железохромового катализатора на степень окисления аммиака. Как видно из рис. 80, повышение температуры подогрева исходного газа сначала приводит к увеличению степени окисления аммиака до максимального значения при дальнейшем повышении температуры степень окисления снижается. Увеличение степени окисления аммиака при повышении температуры исходного газа перед кипящим слоем катализатора происходит за счет снижения входного эффекта (см. главу П), который заключается в том, что температура исходного газа при проходе его через газораспределительную решетку изменяется от 4х (До решетки) до в основной части кипящего слоя. В то же время нагревание исходного газа выше 300° С приводит не только к уменьшению величины входного эффекта, но и к термическому окислению аммиака до азота на стенках реактора и при прохождении через газораспределительную решетку. Конкуренция этих двух факторов приводит к максимуму на кривой (рис. 80). Увеличение концентрации аммиака в исходном газе приводит к смещению этого максимума в сторону низких температур подогрева. Смещение максимума в сторону низких температур (на рис. 80 показано пунктирной линией) объясняется тем, что с увеличением концентрации аммиака в исходном газе тепловой эффект процесса (считая на единицу объема аммиачно-воздушной смеси) возрастает, количество выделившегося тепла в зоне входного эффекта увеличивается, величина же входного эффекта уменьшается, что приводит к увеличению степени окисления аммиака до окиси азота. [c.159]

В реальных процессах обладает конечной величиной, поэтому в то время как часть молекул вещества диффундирует из объема газа к поверхности адсорбента и внутрь его, остальная их часть увлекается потоком газа-носителя и переносится к новому участку твердой фазы. Это обстоятельство приводит к дополнительному размыванию вещества по слою адсорбента, т. е. к расширению хроматографической зоны и снижению концентрации вещества в максимуме. [c.24]

Динамическая диффузия. Из гидродинамики известно, что распределение скоростей движения газа по сечению полой цилиндрической трубы описывается параболой с максимумом, соответствующим оси трубы. Как следствие этого в капиллярной колонке происходит дополнительное размывание хроматографической зоны, связанное с так называемой динамической диффузией. В насадоч-. ной колонке сопротивление потоку газа вблизи стенки меньше, чем в центре сечения, поэтому в отличие от полой колонки скорость потока газа у стенок насадочной колонки выше, чем в центре сечения. Такое неравномерное распределение концентраций по сечению вызывает поперечный диффузионный поток и связанное с ним размывание зоны. Это явление получило название стеночного эффекта. [c.29]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

Разделение основного компонента и примеси было изучено в работах [12, 36, 37], в которых было показано, что с увеличением отношения концентрации основного компонента к концентрации примеси в максимуме зоны число теоретических тарелок хроматографической колонки, необходимое для получения заданного разделения, значительно увеличивается. Так, например, из данных работы [37 ] следует, что если разность времен удерживания двух компонентов равна трем стандартным отклонениям, то на хроматограмме можно обнаружить 0,6% примеси, а при увеличении разности времен удерживания до четырех стандартных отклонений — 10 % примеси. Отметим, что эти исследования были сделаны в предположении, что форма пика основного компонента отвечает кривой Гаусса. Для характеристики разделения хроматографических зон основного компонепта и примеси были предложены особые, полуэмпирические критерии [32, 38—41 ] и устаиов.лепа их связь с параметрами опыта при использовании представлений теории теоретических тарелок [42]. [c.57]

Одними из первых на возможность увеличения чувствительности анализа примесей в газовой хроматографии с программированием темнературы указали Жуховицкий, Туркельтауб [91, 92]. Специально вопросы обогащения как легких, так и тяжелых примесей при программировании температуры рассмотрены в работе [93], в которой экснериментально показано, что в газовой хроматографии с программированием температуры концентрация анализируемых сосдипспий в максимуме зоны ка исходной кривой может существенно (в 25—30 раз) превышать концентрацию в исходной пробе. [c.65]

Дальнейшее повышение температуры колонок уменьшает интенсивность (т. е. концентрацию) ВМ зоны, смеш,ает ее максимум в сторону НМ зоны и, наконец, соединяет их при температуре 45 "С (рис. 5). Положение НМ зоны остается практически неизменным по объемам элюирования и соответственно по молекулярным массам, среднее значение которых составляет 1000— 1200, а верхний предел определяется величиной 3 10 . Стабильность положения НМ зоны можно объяснить молекулярным состоянием составляюгцих ее компонентов. [c.33]

С аналитической точки зрения представляет интерес концентрация анализируемого вещества в максимуме зоны в любой данный момент времени, так как имеется простое соотношение между этой концентрацией и общим количеством анализируемого вещества в зоне. Профиль концентрации анализируемого вещества в выходящем из колонки газе, измеренный на выходе из колонки в постоянных условиях (скорости потока газа-носителя, температуре, давлении), очень близок к форме гауссовского распределения в линейной неидеальной хроматографии. Отсюда можно легко вывести соотношение между концентрацией анализируемого вещества в максимуме зоны и общим количеством хроматографируемого анализируемого вещества при учете свойств кривой Гаусса. Для кривой Гаусса, построенной в системе координат с осью абсцисс Ь и осью ординат Ь, из основной теории кривой Гаусса следует, что [c.15]

Здесь надо иметь в виду, что в неравновесных условиях между неравновесными концентрациями нет линейной зависимости. Однако для асимптотического распределения, когда максимум зоны пройдет достаточно большое расстояние вдоль колонки, принимая во внимание малость параметров я я г, можно приближенно считать, что п/по ггг N/N0. При этом можно показать, что максимумы ТУмакс и макс будут смещены друг относительно друга на величину я или т [163, 164]. [c.112]

Величины основных показателей для зон 3—5 изменяются волнообразно, что может быть связано с разбросом экспериментальных точек. Однако повторяемость вида этих зависимостей во многих опытах и близость по вре-мени наблюдаемых максимумов и минимумов в соседних зонах ПОЗВОЛЯЮТ предположить адекватность данных зависимостей природе изучаемого процесса в описанных условиях. Не исключено также, что для начала реакция требуется некоторая минимальная концентрация олефипов в реакционной смеси, это может приводить к пульсированию концент])ации в отдельной [c.342]

На экспериментальной кривой распределения времени прибывания материала в аппарате с большим отношением высоты к диаметру образуется второй максимум концентрации меченых частиц, отражающий влияние меньшей скорости движения среды в пограничной зоне по сравнению со скоростью в ядре потока. [c.96]

Скорость реакции Ф имеет резко выраженный максимум при температуре Tmax = Tb—Q, где Q=RT%/E Е — энергия активации реакции в пламени R — универсальная газовая постоянная. Величина 0 — характеристический интервал температуры—для пламени равна 100— 200 °С изменению температуры среды на 0 градусов соответствует изменение скорости реакции в е раз (е — основаиие натуральных логарифмов). Полный интервал изменения температуры в пламени Ть—Tq Q, так что скорость реакции достигает максимума в зоне, в которой состав близок к составу ко<нечных продуктов. В этой зоне концентрация П[ мала, однако влияние повышения температуры на скорость реакций гораздо сильнее, чем влияние соответствующего уменьшения концентрации i. Недостающий компонент переносится в зону основной реакции путем диффузии. [c.21]

Механизм реакции в пламени у нижнего предела. Причина постоянства Гькр у различных бедных углеродсодержащих смесей заключается в общей для них особенности механизма реакций в таких пламенах. Установлено, что их окисление протекает многостадийно. Первоначально, в зоне более низких температур горючее нацело окисляется до окиси углерода, которая догорает в высокотемпературной области. Концентрация окиси углерода достигает максимума там, где заканчивается превращение всего исходного горючего. Заметных количеств других компонентов, кроме N2, СО, СО2, Н О и избыточного кислорода, в смеси нет на значительной протяженности ширины фронта. [c.57]

Однако размывание зоны следует рассматривать в связи с движением ее центра, соответствующего максимуму концентрации. Так как перемещение зоны составляет лишь долю Rr общего перемещения молекулы в подвижной фазе, то молекула перемещается в подвижной фазе на расстояние, определяемое aim, тогда как перемещение центра зоны равно Rratm, а перемещение молекулы относительно центра зоны [c.73]