Давление пара малолетучих веществ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДАВЛЕНИЯ ПАРА МАЛОЛЕТУЧИХ ВЕЩЕСТВ [c.545]

Способы измерений давления пара тщательно разработаны и зависят от того, насколько летучим является исследуемое вещество. Для малолетучих веществ часто пользуются методом увлечения. заключающимся в том, что над поверхностью жидкости медленно пропускают сухой газ, например, воздух, который при этом насыщается парами. Увлеченные газом пары улавливают подходящим способом (пары воды, например, хлоридом кальция), а по объему пропущенного газа и массе уловленного пара вычисляют давление пара по уравнению Менделеева — Клапейрона. [c.64]

Прямые методы применяются для определения давления насыщенного пара легколетучих веществ в области давлений выше 1 мм рт. ст. Косвенные методы дают возможность определять давление насыщенного пара малолетучих веществ (в частности металлов) до 10— —10— мм рт. ст., а с применением радиоактивных изотопов в качестве меченых атомов можно определять еще более низкие давления насыщенных паров. [c.366]

Метод радиоактивной индикации может быть с успехом использован для измерений давления паров малолетучих веществ, растворимости труднорастворимых соединений, адсорбции малых количеств газов твердыми телами и т. д. [c.571]

Опытным путем установлено, что давление пара растворителя над раствором нелетучих (или малолетучих) веществ всегда ниже давления пара над чистым растворителем при одной и той же температуре, т. е. [c.219]

Диаграмма температура — состав для неограниченно смешивающихся жидкостей. Одним из способов разделения смеси жидкости на составные части является перегонка. Перегонка основывается на том, что состав пара над жидкой смесью при температуре ее кипения, как правило, неоди наков с составом взятой смеси. Соотношения между составами разновесных жидкостей и пара и влияние добавления того или другого из компонентов на общее давление пара устанавливает первый закон Д. П. Коновалова (1881) над двойной жидкой системой пар по сравнению с находящейся с ним в равновесии жидкостью относительно богаче тем ком-нентом, прибавление которого к системе повышает общее давление пара, т. е. понижает температуру кипения смеси при данном давлении. На диаграмме температура кипения — состав смеси (рис. 26) нижняя кривая отвечает составу кипящей жидкости, верхняя — составу пара над кипящей смесью. Рассмотрим состав, отвечающий точке Е. Температура кипения его t. Состав пара при температуре характеризуется точкой Р. Спроектировав точки Е п Р на ось состава, можно убедиться в том, что в парах находится легколетучего компонента В больше (точка С , чем в жидкой смеси (точка Сх). Соответственно высококипящего компонента А больше в жидкой фазе. При повышении содержания данного вещества в жидкой смеси увеличивается его содержание в парах. Если полученный пар (точка Р) сконденсировать в жидкость и снова нагреть до кипения (точка О), то образуется пар, еще более богатый компонентом В (точка Сз). В результате многократного повторения таких операций можно обогатить пар легкокипящей жидкостью. В остатке будет накапливаться высококипящая малолетучая жидкость. [c.107]

Для определения давления паров малолетучих веществ предложено большое количество методов и приборов [1—10]. Однако в подавляющем большинстве по этим методам определяют давление паров индивидуальных веществ. Некоторые из них использовали для определения давления паров масел [И—15]. Смазочные материалы, как правило, представляют собой многокомпонентные системы. При незначительном изменении состава, которое всегда возможно в результате неудовлетворительной подготовки образца к испытанию, могут заметно различаться численные значения давления паров. В этом заключается трудность правильной оценки давления насыщенных паров смазочных материалов. [c.375]

Высокая чувствительность составляет неоценимое достоинство метода радиоактивных индикаторов при решении таких, например, задач, как определение растворимости труднорастворимых соединений, определение упругости давления пара малолетучих веществ, определении ничтожных примесей некоторых элементов в металлах и сплавах. Однако высокая чувствительность не является специфической особенностью только метода радиоактивных индикаторов в принципе такой же или близкой чувствительности можно достигнуть другими методами исследования (например, спектральным, каталитическим и др.). Главное же преимущество метода меченых атомов заключается в возможности непосредственно различать химически тождественные атомы (и молекулы). Это позволяет, например, наблюдать локализацию атомов в пространстве и следить за перемещением отдельных атомов даже в том случае, если система содержит атомы только одного элемента. Такие явления, как само-диффузия, идентификация места разрыва и образования связей в органических молекулах, соотношение скоростей прямой и обратной химической реакции, крайне затруднительно или вообще невозможно решать какими-либо другими методами исследования. [c.159]

Метод радиоактивной индикации может быть с успехом использован для измерений давления паров малолетучих веществ, растворимости труднорастворимых соединений, адсорбции малых количеств газов твердыми телами и т. д. С его помощью особенно удобно контролировать полноту осаждений и разделений в аналитической химии и т. д. По применению радиоизотопов при химических исследованиях имеется монография . [c.357]

Измерение давления пара растворенного вещества. Этот способ наиболее простой, однако он не всегда применим, так как большинство электролитов малолетуче. Для определения активности в водных растворах достаточно летучих электролитов, как например НО, НВг и т. п., осуществляют измерения давления их паров. [c.165]

Изучение химического равновесия. Активности малолетучих веществ, например углерода, практически невозможно определять из измерений давления пара. В таких случаях целесообразно изучать химическую реакцию, в которой участвует этот компонент и образуется газообразный продукт. Так, для раствора углерода в V Fe (аустенит) можно воспользоваться реакцией [c.120]

Вследствие понижения давления пара растворителя над растворами нелетучих (малолетучих) веществ температуры замерзания растворов всегда ниже температур замерзания чистых растворителей, а температуры кипения их выше, чем у чистых растворителей. [c.222]

Изучение химического равновесия. Активности малолетучих веществ, например углерода, практически невозможно определять из измерений давления пара. В таких случаях целесообразно изучать химическую реакцию, в которой участвует этот компонент и образуются газообразные продукты. [c.146]

Сравнительно просто поддерживать относительную влажность в закрытых сосудах. Для этой цели наиболее широкое применение нашли водные растворы серной кислоты или насыщенные растворы солей. В обоих случаях давление водяного пара над раствором снижается. Используя растворы серной кислоты, можно получить практически непрерывные ряды влажности путем "разбавления воды" малолетучими веществами. Практически тот же эффект может быть получен при использовании насыщенных растворов солей. [c.342]

Использование водяного пара в процессе перегонки углеводородных систем вызвано стремлением понизить температуры перегонки и тем самым предохранить от разложения недостаточно теплоустойчивые соединения. Той же цели можно достигнуть, проводя перегонку под вакуумом путем поддержания пониженного давления при помощи вакуум-насоса. Однако в ряде случаев применение водяного пара практически более целесообразно, так как при отгонке, например, сравнительно малолетучих веществ вакуумная перегонка трудно осуществима. При перегонке с водяным паром последний непосредственно вводится в массу перегоняемой жидкости, понижает своим присутствием парциальное давление, которое должны иметь углеводородные пары, чтобы жидкость закипела, и тем самым позволяет вести перегонку при более низкой температуре. Вместо водяного пара может быть использован любой химически нейтральный газ или пар. Однако при этом возникают дополнительные трудности, связанные с последующим улавливанием этого газа или пара и его отделением от дестил-лата. Отработанный же водяной пар всегда имеется на нефтезаводах в значительном количестве, а отделение воды от сжиженного дестиллата осуществляется простым отстоем. [c.172]

Для малолетучих веществ часто пользуются методом увлечения, который состоит в том, что над поверхностью жидкости медленно пропускают сухой газ, например воздух, который при этом насыщается парами. Увлеченные газом пары улавливают подходящим способом (пары воды, например, хлористым кальцием) и по объему пропущенного газа и весу уловленного пара вычисляют давление пара по уравнению Менделеева—Клапейрона. [c.71]

Разница между давлением паров вещества и примесей. Чтобы очистка была эффективной, разница между давлением паров вещества и примесей при температуре возгонки должна быть не менее 60—110 Па. Если примеси имеют большее давление пара, то они попадут в первые порции возгона, а малолетучие остаются в последних порциях возгоняемого вещества. Поэтому желательно первые порции возгона отбрасывать и процесс вести не до конца. Примеси, имеющие большее давление пара, могут испаряться с поверхности не только расплавленного, но и твердого вещества. [c.25]

Следует отметить, что работа с малолетучими жидкостями сильно затрудняется тем обстоятельством, что их нелегко получить во вполне чистом состоянии, а небольшая примесь более летучих веществ может совершенно исказить результаты. Действительно, в первой серии опытов Бредли и др. [35] скорость испарения капель дибутилфталата была почти вдвое больше, чем во второй серии [36], проводившейся с более тщательно очищенным препаратом. По этой же причине данные разных авторов по давлению пара дибутилфталата различаются между собой в несколько раз. [c.42]

Вследствие понижения давления пара растворителя над растворами нелетучих иЛи малолетучих веществ температуры замерзания растворов ниже, а температуры кипения выше, чем у чистых растворителей. [c.122]

Метод продувания. Он состоит в том, что над жидкостью или твердым телом пропускают медленно сухой газ. Последний насыщается паром исследуемого вещества. Определяя химическим анализом или по потере массы вещества количество унесенного пара, можно по (1) найти его парциальное давление в газе. Это давление равно давлению насыщенного пара над веществом. Такой метод особенно пригоден для малолетучих веществ. [c.42]

Возгонка (сублимация). Этот метод очистки веществ применим для отделения легколетучего продукта от нелетучих или малолетучих примесей. Метод имеет сравнительно ограниченное значение, так как может быть использован только для твердых тел, обладающих высоким давлением пара и способных за счет этого переходить из твердого состояния в пар, минуя жидкое агрегатное состояние. Методом возгонки, в частности, получают иод, салициловую кислоту и некоторые другие химические соединения реактивной квалификации. [c.76]

С помощью меченых атомов можно измерять давления паров малолетучих веществ, растворимости труднорастворимых соединений, величины адсорбции малых количеств хазии ердыыи Телами и многое другое. Метод меченых атомов очень удобен для контроля полноты осаждения и разделения в аналитической химии. Применяя меченые атомы, можно легко следить за обменом веществ в организмах. Очень важным для биологии радиоактивным изотопом является изотоп углерода характеризующийся Р-излучением и значением периода полураспада около 6000 лет. [c.422]

Радиоактивные изотопы нашли широкое применение не только в статических, но и в кинетических методах определения давления пара. Среди кинетических методов кратко рассмотрим два метода, получившие особенно широкое распространение для изучения давлений паров малолетучих веществ — метод Лэпгмюра и метод Кнудсена. [c.254]

Наболее распространенными методами измерения давления пара малолетучих веществ в интервале давлений 10" — 0- мм рт. ст. являются газокинетические методы Кнудсена и Лэнгмюра. [c.623]

При анализе результатов измерений давления насыщенного пара растворов нелетучих и малолетучих веществ, подобных метилсали-цилату в диэтиловом эфире, Рауль обнаружил важную закономерность. При цостоянной температуре парциальное давление эфира в газовой фазе пропорционально его концентрации в растворе. Обобщением этих исследований явился известный закон Рауля (1887) [c.351]

В простейшем случае, когда имеется бинарный раствор, причем растворителем (А) является малолетучее вещество (это значнт, что при заданной температуре р < р), а растворенным веществом является газ (В), можно пренебречь парциальным давление.м паров [c.191]

Вследствие понижения давления пара растворителя над растворами нелетучих или малолетучих веществ температуры замерзания растворов ниже, а температуры их кипения выше, чем у чистых растворителей. Понижение температуры замерзания раствора ЛГз, равное разности температур замерзания растворителя и раствора А7з = Гараств—T a раст, прямо пропорционально моляльной концент-рации с растворенного вещества [c.89]

Отрицательное влияние на улетучивание щелочных металлов имеют кислородные соединения серы, которые обусловливают образование сульфатов, давление паров которых при одной и той же температуре ниже давления паров гидроокислов. Отрицательно на улетучивание щелочных металлов могут влиять и некоторые минеральные составляющие золы. Одним из таких веществ по данным Виккерта и др. [Л. 112, 116] является каолин, обладающий способностью связывать Na l и Na2S04 в малолетучие соединения. [c.88]

Вещества, замедляющие испарение легколетучих компонентов путем снижения парциальных давлений их паров (труднолету ше вещества, малолетучие вещества без запаха) [c.53]

Ветштейн, Демиденко, Лечехлеб [493] сконструировали ионный источник для изотопного анализа следов свинца. Райко, Иоффе и Золотарев [409] описали источник с поверхностной ионизацией для разделения изотопов щелочных металлов. Детали конструкции для высокочастотного ионного источника с разрядом в парах солей приведены в работе [305]. Исследовались изотопы бора в смеси буры с магниевым порошком методом термоионной эмиссии [300]. Акишин и соавторы [8] модифицировали свой прибор для определения состава пара и термодинамических характеристик (давление, теплота сублимации или диссоциации) малолетучих веществ. [c.654]

Процесс сублимации должен осуществляться таким образом, чтобы при этом поддерживалось термодинамическое равновесие. Подача электрической энергии и отведение пара должны быть сбалансированы так, чтобы калориметр все время находился приблизительно при постоянной температуре. Если сублимация идет очень быстро, то температура поверхности твердого вещества будет ниже температуры калориметра и пар, выходящий из калориметра, будет сравнительно холодным. Происходящее при выходе пара из калориметра джоуль-томсоновское охлаждение, обусловленное перепадом давления между калориметром и приемником конденсированной фазы с коммуникациями, должно быть устранено. Система должна действовать таким образом, чтобы в ней не было никакого мертвого пространства. объем, первоначально занимаемый твердым образцом, в конце процесса не должен заполняться паром, и не должно происходить никаких изменений температуры образца. Проблемы, связанные с определением энтальпий исларения, продолжают оставаться нерешенными й при определении энтальпий сублимации [423, 424, 497, 498]. Результатов непосредственных измерений (если они вообще проводились) энтальпий сублимации органических кристаллов опубликовано сравнительно мало. Эйкен и Донат [179] описали адиабатический анероидный калориметр для определения энтальпий конденсации паров до кристаллического состояния, по которым они рассчитывали А58. Вадзё [764] описал новый калориметр, основанный на транспирационном принципе, потенциально пригодный для непосредственного измерения энтальпий испарения твердых малолетучих веществ. [c.36]

Следует заметить, что для тех размеров и зарядов капель, с которыми возможно работать в конденсаторе Милликеиа, заряд не влияет на скорость испарения это следует и из известной формулы Томсона для давления пара заряженных капель и из непосредственных наблюдений (см. ниже). Ввиду малого размера капель в конденсаторе можно измерять скорость испарения капель лишь малолетучих веществ, либо же приходится работать в близкой к насыщению атмосфере, как это делали Н. Гудрис и Л. Куликова [40], впервые применившие этот метод. [c.46]

Большая чувствительность радиоактивных измерений позволяет проще, чем другими способами, измерять давление пара над малолетучими веществами и скорость их испарения. Дайтон и Кимберли [1102] измерили статическим методом температурную зависимость активности в объеме над радиоактивным желтым фосфором между —23 и +40,8°. Эта зависимость была пересчитана на кривую давления насыщенного пара подстанов- [c.429]