Н11), относительно большое содержание формальдегида

С увеличением содержания спирта количество свободного, непрореагировавшего с карбамидом формальдегида возрастает. Подкисление смолы ускоряет как реакцию поликонденсации, так и этерификацию метилольных групп, причем содержание их резко уменьшается. Относительные скорости поликонденсации и этерификации при заданном pH зависят прежде всего от содержания воды и спирта в реакционной смеси. Чем больше концентрация спирта в реакционной смеси, тем больше преобладают реакции этерификации метилольных групп и больше тормозятся, реакции, ведущие к повышению степени поликонденсации. При использовании оптимального количества спирта в кислой среде протекает сначала реакция этерификации и только после установления ее равновесия начинается реакция поликонденсации, сопровождающаяся увеличением вязкости смолы [c.243]

При отверждении олигомеров при относительно невысоких температурах (130... 150°С) процесс сшивания макромолекул происходит в результате образования между ними диметиленэфирных связей, а при более высоких температурах (180 С) образуются также метиленовые связи. Отвержденный полимер содержит достаточно больщое количество свободных гидроксиметильных фупп. Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные при низких мольных соотношениях формальдегида к меламину, быстрее желатинизируются и обладают большей химической стойкостью. Материалы, полученные на основе олигомеров, синтезированных при высоком мольном содержании формальдегида, имеют большую механическую прочность. Гидроксиметильные группы меламинового олигомера, не израсходованные на отверждение, могут отщепляться в кипящей воде, выделяя свободный формальдегид, количество которого обратно пропорционально степени отверждения. Степень отверждения олигомера, или число межмолекулярных химических связей, приходящихся на одну молекулу меламина, пропорциональна количеству гидроксиметильных групп, которые образовали эти связи, и обратно пропорциональна количеству непрореагировавших гидроксиметильных фупп. [c.80]

Отгонку цианидов в виде H N можно заменить связыванием их формальдегидом, что особенно рекомендуется при относительно большом содержании цианидов. Реакция проходит по уравнению [c.111]

Среди сложных эфиров целлюлозы ацетат более устойчив, чем нитрат [65, 82], хотя последний относительно гигроскопичен, ацетобутират целлюлозы устойчивее нитрата [66]. Особенно малую устойчивость нитрата целлюлозы следует объяснить, кроме содержания азота, еще образованием глюкозы при ферментативном расщеплении. Из эфиров целлюлозы метилцеллюлоза очень устойчива к плесневению. Объясняют большую сопротивляемость ме-тилцеллюлозы гидролитическим отщеплением метилового спирта и его окислением в формальдегид или в муравьиную кислоту [66]. [c.151]

После окончания реакции продукт выделяется в виде крошки, которая на вальцах собирается в шкурку. Физические свойства ве-шества зависят от количества присоединенного формальдегида. При малом содержании связанного формальдегида готовый продукт эластичен и вулканизуется обычным образом, при большом — продукт становится л<естким и его относительное удлинение не превышает 100—200%. Вулканизаты весьма стойки к действию растворителей и минеральных масел. [c.176]

В декабре 1940 г. в Менделеевском институте прошла юбилейная научно-техническая конференция. На секции высокомолекулярных соединений Петров прочитал доклад Пути и перспективы развития промышленности пластических масс . Основной мыслью доклада было определение путей развития промышленности пластических масс на ближайшие годы. Петров обратил внимание слушателей на необходимость замены фенола смолами некаменноугольного происхождения, вовлечения в реакцию конденсации фурфурола наряду с фенолом, выработки смол с большим содержанием формальдегида. По его мнению, было бы экономически выгодно заменять в ряде случаев карболиты относительно более дешевыми пластическими материалами на основе асфальто-пеко-вых и кумароновых смол. Из полимеризационных пластиков наибольшее развитие в ближайшие годы должны получить разнообразные поливиниловые омолы. [c.72]

В процессе конденсации содержание свободного формальдегида достигает минимума, соответствующего максимуму содержания метилольных групп, после чего постепенно начинает возрастать и может достигнуть 10% от общего количества используемого в реакции формальдегида. Это неожиданное явление можно объяснить двояко. Во-первых, изменением направления реакции метилолирования, которое приводит к достижению состояния равновесия в растворе смолы, связанному с быстрым исчезновением. монометилолмочевины. Сначала, при избытке свободного формальдегида, образуется относительно большое количество диметилолмочевины, гораздо менее реакционноспособнои, чем монометилолмочевина а карбамид. Метилолмочевины (моно- и ди-) находятся в состоянии динамического равновесия [см. реакцию (П. 2)]. Когда прореагирует большая часть карбамида и монометилолмочевины, равновесие смещйется влево и выделяете свободный формальдегид. [c.63]

Четыре приведенных выше прописи получения палладиевых катализаторов различаются между собой тем, что согласно первой из них (1) носителем является сернокислый (или углекислый) барий, тогда как согласно остальным— уголь, В прописях 1 и 2 в качестве восстановителя применяется щелочной раствор формальдегида, а в методиках 3 и 4 восстановление осуществляется водородом. Катализаторы, полученные по прописям 1, 2 и 4, приготовляются и хранятся до тех пор, пока не потребуются, причем палладий находится в них в уже восстаповлепном виде и готов к употреблению. В случаеже катализатора, полученного по способу 3 , восстановление палладиевой соли до металла осуществляют лишь перед употреблением и таким образом при хранении не имеет места потеря активности. Катализатор, приготовленный по прописи 1, подобен тому, который обычно рекомендуют для восстановления по способу Розенмун-да. Методику 4 в основном разработал Гартунг полученный с ее помощью катализатор широко применял в своих работах Коп , а также и другие исследователи. В катализаторе, приготовленном по прописи 4, относительное содержание палладия (по весу) в два раза больше, чем в остальных. [c.411]

Накояма и Цумото приводят параболическую зависимость температуры помутнения карбамидных смол (мольное соотношение реагентов 1 1) разной степени поликонденсации от концентрации смолы (см. рис. XIII. 5) и утверждают, что максимум температуры помутнения достигается при концентрации смолы 3%, а при 15 °С происходит изменение структуры смолы. Осажденная фракция имеет обычно большую плотность, чем остальной раствор смолы, и в зависимости от вида использованного растворителя может быть твердой или жидкой. Во втором случае осаждение фракции и есть явление коацервации. Такой коацерват содержит определенное количество абсорбированного растворителя и после его удаления переходит в твердое состояние. Получение продукта со значительным содержанием гидрофобной фракции возможно только при мольных соотношениях формальдегида и карбамида менее 2 1 и при относительно низком pH [c.66]

Из центробежного отделителя 13 этилен поступает на щелочную промывку в скруббер 15, после чего оп смептивается со свежим этиленом, содержащим достаточное количество кислорода. Кроме удаления формальдегида,, щелочной скруббер служит также для хорошего перемешивания газов. Формальдегид образуется вследствие окисления этилена элементарным кислородом на это и расходуется большая часть последнего. Лишь относительно небольшая часть остается в полимере. После промывки этилен-кислородную смесь сушат в сушильной колонне 17, так как для компримирования она должна быть абсолютно сухо11. Из всасывающего трубопровода компрессора постоянно отбирается небольшое количество газа, в котором специальным прибором 18 определяют содержание кислорода. [c.579]