Палладиевая чернь получение

Получение палладиевой черни f9J. 100—150 мл слегка подкисленного раствора Pd lj, содержащего 4,25 г Pd, смешивают с 50 мл 33% формалина, охлаждают до 10° и в течение 10 мин. добавляют при размешивании 100 г 50% KOH при температуре не выше 3°. Затем смесь нагревают 15 мин. при 50°, отчего коричневая жидкость обесцвечивается. Осадок палладиевой черни обрабатывают далее, как при получении платиновой черни. [c.342]

Наибольшую каталитическую активность имела платиновая чернь, полученная в атмосфере азота. Каталитическая активность палладиевой черни ниже активности платиновой черни и проявляется избирательно. Так, палладиевая чернь, полученная в атмосфере азота, наиболее активна в реакции гидрирования гексана-1, в то время как для разложения пероксида водорода наибольшую активность имела чернь, полученная в атмосфере водорода. [c.186]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

Заметим, что в присутствии оснований ксантин метилируется двумя эквивалентами подпетого метила до теобромина 5, а его избытком - до кофеина 2 [27]. Продукт монометилирования циклогомолога ксантина 41 получен из диазепина 18 при использовании в реакции одного эквивалента основания и метилирующего агента. При этом в реакционной смеси не обнаружен продукт типа С. Строение соединения 41 подтверждено встречным синтезом из производного 17 через тозил-метилат 42 и последующее дебензилирование его водородом над палладиевой чернью [28]. [c.207]

Из П. и его сплавов изготовляют мед. инструменты, детали кардиостимуляторов, зубные протезы, оправки, нек-рые лек. ср-ва. В электронике используют, в частности, палладиевые пасты для произ-ва больших интегральных схем, в электротехнике-электрич. контакты из П. для этих целей выпускают пружинящие контакты из П. с добавками Сг и Zr, а также сплавы Pd-Ag и Pd- u. Способность П. растворять Hj используют для тонкой очистки Н , каталитич. гидрирования и дегидрирования и др. Обычно для зтого используют сплавы с Ag, Rh и др. металлами, а также палладиевую чернь. С сер. 70-х гг. 20 в. П. в виде сплавов с Pt стали использовать в катализаторах дожигания выхлопных газов автомобилей. В стекольной пром-сти сплавы П. применяют в тиглях для варки стекла, в фильерах для получения искусств, шелка и вискозной нити. [c.441]

Светло-серый металл семейства платины относительно мягкий, ковкий. Наименее плотный, самый низкоплавкий и наиболее реакционноспособный из всех платиновых металлов. В особых условиях образует коллоидный палладий и палладиевую чернь (тонкодисперсный палладий). Катион Pd в растворе имеет коричневую окраску. Благородный металл не реагирует с водой, разбавленными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Реагирует с концентрированными серной и азотной кислотами, царской водкой , галогенами, серой. Окисляется при сплавлении с гидросульфатом калия. Поглощает максимальное (среди металлов) количество Н2, причем окклюдированный водород находится в атомном состоянии насыщенный водородом металл загорается на воздухе. В природе находится в самородном виде (сплавы на основе платины). Получение см. 885 , 886 ", 888 . [c.444]

Оказалось возможным получение лейкосоединений из индиго и других кубовых красителей путем обработки их водородом в щелочной среде в присутствии восстановленного никеля или палладиевой черни ). [c.397]

Полученные при восстановлении дигидрокумарины могут быть обратно превращены в кумарин с помощью палладиевой черни при 220° [ 199] или брома, хлора, кислорода и серы при 300° [200]. [c.155]

Использование этого следствия расширяет возможности хемосорбционных методов измерения дисперсности. Обычно стехиометрию хемосорбционного взаимодействия определяют по хемосорбции выбранного газа-адсорбата на грубодисперсных порошках из материала активного вещества (платиновой, палладиевой черни и т. д.). Однако нет уверенности в том, что эта стехиометрия остается постоянной вплоть до высоких значений дисперсности, а следовательно, нет уверенности в том, насколько правильно определяется дисперсность хемосорбционным методом. Сопоставление стехиометрии, найденной опытным путем на грубодисперсных порошках с расчетными данными, полученными из уравнения (5), для активного вещества в состоянии высокой дисперсности показало, что в большинстве случаев они совпадают [9]. Это означает, что стехиометрия хемосорбционного взаимодействия не зависит от дисперсности. Но в той же работе были отмечены случаи несовпадения, свидетельствующие о том, что при вычислении дисперсности необходимо учитывать изменение стехиометрии хемосорбционного взаимодействия, например в случае измерения дисперсности платины по величине хемосорбции кислорода. С другой стороны, обработка экспериментальных данных в координатах уравнения (5) позволяет вычислить величину стехиометрии хемосорбционного взаимодействия адсор-бата с активным веществом, которое по тем или иным причинам не может быть выделено в чистом виде. [c.118]

Там, где для этих реакций можно провести сравнение, скелетный никель и палладиевая чернь показывают более высокую селективность при образовании олефина, чем платиновая чернь, в соответствии с больщинством результатов, полученных для различных диолефинов и ацетиленов и приведенных в других местах этого раздела. [c.456]

В настоящей работе обобщаются экспериментальные данные, полученные при исследовании процессов жидкофазного каталитического гидрирования акриловой кислоты и нитробензола, взятых в качестве модельных веществ. Катализаторами служили платиновая и родиевая черни, иридиевый порошок и палладиевая чернь, а также их смеси. Гидрирование проводили в 1 н. растворе серной кислоты по методике, обычно применяемой при исследовании каталитических процессов в присутствии жидкой фазы [8]. [c.142]

Как видно из рисунка кривая электропроводности платино-палладиевого контакта, полученного из необлученных окислов соответствующих металлов, по форме напоминает соответствующую кривую для платины. Сопротивление насыщения Pt—Р(1-контакта из облученных окислов значительного ниже такового для необлученного катализатора. Кривая электропроводности платино-палладиевого катализатора из окислов, подвергнутых радиационному облучению ядерного реактора, по форме идентична соответствующей кривой для палладиевой черни и также состоит из трех резко разграниченных участков. Область с — установление постоянного сопротивления за счет сольватации частиц катализатора растворителем, непредельным соединением и продуктами реакции — отвечает более высокому сопротивлению, чем для необлученного катализатора. Кривые электропроводности Рс1—Оз-контактов из облученных (рис. 2, кри- [c.278]

Палладиевую чернь приготовляют по методу получения платиновой черни с той только разницей, что сушат ее в эксикаторе, наполненном сухим углекислым газом. Высушивание продолжается от 5 до 10 суток. В течение этого времени эксикатор ежедневно заполняют свежим углекислым газом. [c.330]

На внешней поверхности трубки из палладий-серебряного-сплава, внутренняя поверхность которой служила катодом для электролитического получения водорода, гидрировали циклогексен [42]. Аналогичным способом на стенках палладиевой пробирки проводили гидрирование этилена [43, 44] и ацетилена [45]. Подача водорода через палладий увеличивала скорость реакции, причем гораздо сильнее в случае гидрирования ацетилена. В отличие от этого перенос водорода ни через гладкую, ни через покрытую палладиевой чернью палладиевую мембрану, которая являлась катодом, не увеличивал скорость гидрирования малеиновой кислоты [46]. [c.106]

Исходным веществом для получения соединений Pd обычно служит хлорид Pd 2 — гигроскопичные красные кристаллы, т. пл. 680 С (часто используют кристаллогидрат Р<1С]2-2Н20), Кристаллическая решетка Р(1С12 состоит из лент, образованных соединенными друг с друг-ом квадратами [РдО ], (Рд — С1) =а =231 пм. Р(1С12 получают действием хлора на палладиевую чернь [c.575]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Тристеарат пиридоксина может быть получен из трилинолеата пиридоксина [88] путем гидрирования последнего в гексане при участии катализатора палладиевой черни при температуре 20° С. Катализатор отфильтровывают, фильтрат сгущают и при 0° кристаллизуют. Выход 94,8%. [c.171]

Получение катализатора окись палладия — палладиевая чернь -з применение его для восстановления органических соединений изучали Шрайнер иАдамс . Палладиевая чернь и коллоидальный [c.447]

Тетрагидрофуран был получен восстановлением фурана в паровой фазе над никелевым катализатором при 170° в растворе бутилового спирта при 50° с никелевым катализатором Ренея с катализатором палладий — палладиевая чернь в отсутствии растворителя и с катализатором осммй на асбесте а также восстановлением эфиров янтарной кислоты с медно-хромовым катализаторол и дегидратацией 1,4-бутиленгликоля i . [c.448]

Полученне. Из технол. р-ра благородных металлов в царской водке сначала осаждают Аи и Pt. Затем осаждают Pd(NH3)2 l2, к-рый очищают перекристаллизацией из аммиачного р-ра НС1, высушивают и прокаливают в восстановит. атмосфере. Порошок П. переплавляют. Восстановлением р-ров солей П. получают мелкокристаллический П.-палладиевую чернь. Электроосаждение П. проводят из нитритных и фосфатных кислых электролитов, в частиости с использованием Naj PdlNOj) ]. [c.441]

Исходный пептид К-ацетил-Ь-фенилаланил-Ь-тирозин был получен взаимодействием азлактона а-ацетаминокоричной кислоты (III) и тирозина (IV) [2, 31 с последующим восстановлением а-ацетаминоциннамоил-Ь-тирозина (V) палладиевой чернью и делением полученных изомеров [4]. [c.12]

Получение М-ацетил-Ь-фенилаланил-Ь-тирозина. В сосуд для гидрирования помещают 20 г ацетаминоциннамоил-Ь-ти-розина, 50 мл ледяной уксусной кислоты, 50 мл воды, 100 мл спирта и 1 г палладиевой черни. Вытесняют из системы воз-14 [c.14]

ЗосстаноБлением 4-метокси- -нитростирола палладиевой чернью в среде пиридина бш1 получен бимолекулярный продукт, а в [c.373]

Перкин и Плант [32] предложили применять в качестве конденсирующего средства ледяную уксусную кислоту, а в качестве дегидрирующего агента— серу и уксуснокислую ртуть. Дегидрогенизация проходит нацело в присутствии хлористого палладия [33] можно также в качестве акцептора водорода взять палладиевую чернь и коричную кислоту [34]. В этих случаях выход карбазолов достигает 89%. В патенте И. Г. Фарбениндустри [35] описано получение производных карбазола путем нагревания гидрированных карбазолов до 200—230° с фенолом, альдегидами или непредельными жирными соединениями в присутствии катализатора гидрирования, но в отсутствие водорода. Применение для дегидрирования хлоранила в кипящем ксилоле, предложенное Барклаем и Кэмпбелом [36], заслуживает особого упоминания. Этот окислитель превращает тетрагидрокарбазол в карбазол с выходом 90% гексагидро- и дигидрокарбазолы дегидрируются в его присутствии соответственно на 70 и 85%. Ценность метода совершенно очевидна. [c.237]

При восстановлении фуранокумаринов амальгамой натрия образуется дигидрокоричные кислоты типа IV, тогда как каталитическое гидрирование в присутствии платины или палладия приводит к быстрому насыщению связи 4, 5 фуранового кольца, после которого проходит медленное восстановление а-пиронового кольца с образованием 3,4,4, 5 -тетрагидрофуранокумари-нов (тип V). Раскрытие лактонного кольца при растворении в 5%-ном едком кали сопровождается образованием о-оксикоричной кислоты, которая легко гидрируется над палладием свободные о-оксидигидрокоричные кислоты (тип IV), полученные любым методом, могут быть превращены в соответствующие 3,4-дигидрокумарины возгонкой в вакууме или нагреванием выше температуры плавления. Дигидро- и тетрагидрофуранокумарины легко дегидрируются в фуранокумарины при нагревании с палладиевой чернью [271. [c.14]

Применять не рекомендуется, если данное определение можно осуществить методом хемосорбцин водорода. Но в определенных условиях метод титрования все же предпочтителен. Так, например, Сермон [71, 74], исследуя палладиевую чернь с высокой удельной поверхностью без носителя, подвергал ее значительному спеканию перед хемосорбцией водорода и применял традиционную процедуру восстановления и десорбции водорода. При этом наблюдалось приближенное согласие между удельной поверхностью, полученной методом титрования, и ее значением, найденным из среднего размера частиц, измеренного электронно-микроскопическим и рентгенографическим (по уширению линий) методами. Эти данные, а также результаты изучения нанесенной платины [70] свидетельствуют, что метод титрования более надежен, если частицы платины и палладия относительно велики, например если дисперсность Dpt или Dpd ниже 0,5, что согласуется с результатами исследования нанесенного палладия с Dpd =0,2 [72]. [c.315]

Гексафторизопропиламии [87]. В стальной автоклав емкостью 250 мл, снабженный манометром, помещают 27,9 г (0,13 моль) гептафтор-2-нитропропана, 10 мл метанола и 0,1 г палладиевой черни. Автоклав охлаждают смесью ацетона и сухого льда, продувают водородом, доводят давление водорода до 120 кгс/см и нагревают при постоянном встряхивании при 70 °С в течение 10 ч,. Затем автоклав охлаждают смесью ацетона и сухого льда, доводят давление до атмосферного, автоклав вскрывают и реакционную смесь помещают в прибор для перегонки. Ректификацией смеси выделяют фракцию, кипящую в интервале 55—70 °С. К полученному дистилляту при охлаждении ледяной водой добавляют 25 мл 40%-ного раствора НС1 в метаноле и отгоняют метанол в вакууме. Выход гидрохлорида гексафторизопропиламина 18,3 г (70%) бесцветные, чрезвычайно легко возгоняющиеся кристаллы. [c.60]

Поверхность порошкообразных металлов весьма сложно очистить. Поскольку отдельные частицы металла соприкасаются друг с другом, образцы легко спекаются из-за роста частиц. До некоторой степени этот процесс происходит при любой температуре, превышающей температуру получения образцов, особенно если порошок сухой и находится в уплотненном состоянии. Например, по данным Нейса и Астона [145], восстановление водородом и последующее обезгаживание палладиевой черни при относительно низкой температуре (370 К), несомненно, вызывает ее спекание, в то время как подобная обработка при 273 К платиновой [146] и палладиевой [140] черни, по-видимому, недостаточно очищает поверхность образцов. Сильная зависимость удельной поверхности от температуры спекания показана на рис. 21 на примере восстановленной платиновой черни, удельная поверхность которой пропорциональна относительной скорости разложения перекиси водорода. [c.231]

По данным одних работ, с ростом дисперсности металла магнитная восприимчивость увеличивалась в случае платины на силикагеле и угле [45, 46], палладия на силикагеле [47], палладиевой черни [48], в то же время, согласно результатам других работ, для палладиевой черни [49] и нанесенного палладия [50, 51] наблюдалась противоположная зависимость. Особенно сильно различаются данные, полученные для палладия, тогда как для платины наблюдается по крайней мере полуколичественное соответствие. Образцы платины тщательно восстанавливали водородом, после чего обезгаживали в вакууме, а образцы палладия не обрабатывали водородом. Вряд ли поверхность платины становилась совершенно чистой при такой обработке, однако, несомненно, что содержание примесей в палладии значительно выше, чем в платине. В принципе можно считать, что тенденция к увеличению восприимчивости с ростом дисперсности, наблюдаемая для платины, является истинной, но надежность данных для палладия сомнительна. Как предполагалось в работах [47, 48], отмеченная тенденция является, вероятно, следствием заселенности поверхностных состояний неспаренными электронами. Теоретические исследования парамагнитных свойств дисперсных металлических частиц [37, 43, 52, 53] пока еще недостаточно хорошо объясняют свойства, наблюдаемые экспериментально, ввиду неполноты сведений о действительных квантовых состояниях, в том числе о поверхностных состояниях. [c.275]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

Изотопы и изомеры водорода. Одним из преимуществ газовой хроматографии является возможность определения наиболее легких из встречающихся в природе веществ — изотопов и спиновых изомеров водорода. Смесь из Н2, HD и D2 разделяли на колонке с активированной окисью алюминия (адсорбент обрабатывали [12] раствором Fe l3 в соляной кислоте, нагревали и нейтрализовали гидроокисью аммония, либо активировали [13] при 450 °С в течение недели в потоке гелия при —196 °С). Глюкауф и Кит [14, 15] для разделения водорода и дейтерия, а также водорода, дейтерия и трития использовали колонку длиной 44 см с нанесенной на асбест палладиевой чернью. Имеются и другие работы, посвященные разделению изотопов водорода на колонках с молекулярными ситами и окисью алюминия при низких температурах [11, 16—19]. Разделение смеся дейтероводорода и спиновых изомеров водорода и дейтерия осуществили Монке и Зафферт [20]. Они использовали стеклянную капиллярную колонку с внутренним диаметром 0,27 мм, которую обрабатывали водным раствором аммиака и кондиционировали при 170 °С в течение 70 ч. Длина колонки 80 м, температура разделения —196 °С, расход газа-носителя (неона) 2 мл/мин, детектор — микрокатаро-метр. Полученная хроматограмма приведена на рис. VI, . Аналогичную смесь разделяли на колонке со стеклянными микросферами [21]. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология