Окисление по углерод-углеродной кратной связи

ОКИСЛЕНИЕ ПО УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ КРАТНОЙ СВЯЗИ [c.163]

При окислении первичных спиртов образующийся альдегид должен быть защищен от дальнейшего окисления в карбоновую кислоту. Можно, например, постоянно отгонять альдегид из реакционной смеси это вполне осуществимо, так как температура кипения альдегида обычно ниже, чем температура кипения соответ-ствующего спирта. Все же выход альдегидов при окислении бихроматом редко превышает 60%. Примечательно, что при надлежащем проведении реакции кратные углерод-углеродные связи почти не затрагиваются. [c.20]

Окисление вторичных спиртов до кетонов осуществляется еще легче, чем окисление первичных спиртов. Выходы здесь выше, так как, во-первых, реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, а во-вторых, образующиеся кетоны гораздо устойчивее к окислению по сравнению с альдегидами. В ряду стероидов и терпенов хорошо зарекомендовало себя окисление вторичных спиртов комплексом хромовой кислоты с пиридином, а также хромовым ангидридом в диметилформамиде. Хорошим окислителем является также хромовый ангидрид в ацетоне с его помощью можно окислять ненасыщенные вторичные спирты, не затрагивая кратную углерод-углеродную связь. [c.20]

Окисление кратных углерод-углеродных связей [c.32]

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [c.10]

Согласно [45], при глубоком окислении олефинов различного строения на окиси меди атака кислорода направлена по С=С-связи. В работе [44] высказано предположение, что на первичном (наиболее трудном) этапе взаимодействия в олефиновых, а также в ацетиленовых углеводородах разрывается лишь одна из кратных связей углерод — углерод (л-С—С-связь). Это предположение подтверждается наличием соответствующей корреляции между относительной реакционной способностью и энергией указанной углеродной связи [44]. При глубоком окислении парафинов в стадии, определяющей скорость, разрывается, по-видимому, С—Н-связь. Ослабление этой связи по мере удлинения углеродной цепи (нормального строения) объясняет повышение реакционной способности парафинов, наблюдаемое при увеличении числа С-атомов в молекуле [43]. [c.192]

ОКИСЛЕНИЕ КРАТНЫХ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ [c.41]

Проблема ориентации при реакциях присоединения различных реагентов и в том числе диборана по кратной углерод-углеродной связи является одной из наиболее интересных теоретических проблем органической химии, встречающей большие затруднения при интерпретации экспериментальных данных. Исследование ориентации присоединения диборана к алкенам и цикленам, которому посвящено много работ, главным образом Брауна и его сотрудников, проводится путем окисления продуктов гидроборирования перекисью водорода в щелочной среде [21, 23, 58—60] и последующего анализа образующихся спиртов методом газо-жидкостной хроматографии. [c.180]

Окисление проводят в различных условиях (растворитель, температура) в зависимости от характера окисляемого вещества и целевого продукта реакции. Синтез хинонов ряда нафталина и антрацена (из соответствующих углеводородов (см. стр. 179—181)), а также окислительное расщепление кратных углерод-углеродных связей (см. стр. 176) проводят обычно в ледяной уксусной кислоте, синтез замещенных бен-зальдегидов из соответствующих толуолов (см. стр. 190)—в уксусном ангидриде, окисление спиртов в карбонильные соединения (см. стр. 203) — в сухом пиридине, окислительное расщепление кетонов в карбоновые кислоты (см. стр. 220) — в серной кислоте. [c.153]

В отдельных случаях удается окислить первичную спиртовую группу, не затронув кратной углерод-углеродной связи. Пропаргиловый альдегид, например, удается получить из пропаргилового спирта с удовлетворительным выходом. Чтобы быстро удалить образовавшийся непредельный альдегид из реакционной смеси, которая охлаждена до 5°, окисление проводят в вакууме [c.202]

Если в молекуле окисляемого спирта содержится кратная углерод-углеродная связь, то окисление ведут при комнатной или более низких температурах в присутствии инертных неполярных растворителей [c.205]

Кетоны в нейтральной среде устойчивы к окислению, например не реагируют с перманганатом калия. Однако в кислой и щелочной средах кетоны окисляются с расщеплением углеродного скелета по двойной углерод-углеродной связи енольной формы (как и алкены по кратной связи см. разд. 1.2.3.1). При этом в соответствии с возможными направлениями енолизации из несимметричных кетонов образуются четыре различные продукта окисления-четыре карбоновые кислоты (К = = И) или четырехкомпонентная смесь кислот и кетонов, а из несимметричных-две карбоновые кислоты (К = = Н К = или одна кислота и один кетон [c.260]

Тема настоящей главы ограничена реакциями гидроборирования и окисления, сочетание которых рассматривается как специфический метод гидратации кратных углерод-углеродных связей в мягких условиях. Следует отметить, однако, что в присутствии карбоновых кислот органобораны претерпевают протонолиз, что может быть использовано в качестве способа гидрогенизации кратных углерод-углеродных связей в отсутствие катализаторов [7]. Органобораны претерпевают также реакцию конденсации при обработке щелочным раствором нитрата серебра, и эта реакция является новым путем создания углерод-углеродной связи [8]. [c.9]

Обнаруженная Хёрдом (1948 г.) способность диборана присоединяться по кратным углерод-углеродным связям органических соединений явилась важным этапом в развитии химии диборана и органической химии в целом. Значительный теоретический интерес представило изучение ориентации присоединения диборана к ненасыщенным соединениям, выявившее общие закономерности этого процесса. Гидроборирование олефиновых углеводородов с последующим окислением образующихся при этом бортриалкилов явилось методом (ыс-гидратации двойной связи против правила Марковникова. Этот метод [c.4]

Концентрированную (65—95%-ную < =1,4—1,5) азотную кислоту применяют для окислительного расщепления кратных углерод-углеродных связей (см. стр. 175, 176), получения соответствующих карбоновых кислот из альдегидов и первичных спиртов (см. стр- 199, 216), синтеза двухосновных кислот из алициклических спиртов и кетонов (см. стр. 220), окисления одной из алкильных групп в ди- и триалкилбензолах в карбксильную (см. стр. 190). [c.155]