Кислоты, применяемые для нитрации Азотная кислота

Полученный с помощью смеси фосфорной и азотной кислот пироксилин оказался, несмотря на высокое содержание азота, совершенно стабильным даже при непродолжительном кипячении, в противоположность обычному пироксилину, полученному нитрацией смесью, содержащей серную кислоту. Благоприятное действие фосфорной кислоты основывается на том, что. она вызывает сильное набухание волокна хлопка (мерсеризацию) и этим облегчает проникновение азотной кислоты в мицеллы целлюлозы кроме того фосфорная кислота.в отличие от серной кислоты не образует эфиров и не действуем омыляю-щим или расщепляющим образом на образующиеся нитраты. Несмотря на все преимущества, фосфорная кислота не применяется из-за высокой стоимости ее и из-за того, что в ее присутствии скорость этерификации уменьшается. [c.197]

Этот способ нитрации может представлять интерес с различных точек зрения. Если в качестве органического индифферентного вещества применять реагент, растворяющий образующийся нитрат целлюлозы, то процесс нитрации заканчивается в гомогенной среде. В качестве такого вещества, растворяющего нитрат целлюлозы и не реагирующего с азотной кислотой, может быть применен, как показали Роговин, Тихонов и Маслова нитро-метан. При нитрации смесью азотной кислоты с нитрометаном в течение 1—2 час. при 35° получался нитрат целлюлозы с содержанием азота 9—12,5%. В нитрометане растворяются пре- [c.363]

При образовании нитрофенолов вначале идет окислений и за ем нитрование, а не наоборот. Это доказывалось тем, что при действии азотной кислоты в присутствии ртутной соли на нитробензол не образуется следов нитрофенолов, а нитробензол остается либо неизмененным, либо переходит в динитробензол. Таким путем была выяснена причина противоречия с опытами Гольдермана, который применял при нитровании толуола концентрированную азотную кислоту (уд. вес lj52) или серноазотные смеси в этих условиях имела место только реакция нитрации в нитротолуол, но полностью подавлялась реакция окисления с последующей нитрацией. [c.20]

Нитруют чаще всего смесью азотной и серной кислот, так называемой нитрующей смесью. Реже применяется разбавленная азотная кислота. На процесс нитрования большое влияние оказывает чистота исходных веществ. Нитрующийся продукт квалифицируется следующим образом чистый , для нитрования и т. п. Например бензол для нитрации, или чистый, ГОСТ 8448—57 толуол для нитрации, ГОСТ 1930—56 нафталин кристаллический 1 сорта, ГОСТ 1703—51. [c.19]

Нитрование азотной кислотой в смеси с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Уксусная кислота применялась в некоторых случаях в качестве растворителя при реакции нитрации. Повидимому, здесь уксусная кислота действует не специфическим [c.18]

Кесслер под руководством Л. Мейера изучал влияние на процесс нитрации бензола концентрации и относительных количеств бензола, азотной кислоты и нитробензола. Он применял для своих опытов смеси этих трех веществ, составленные таким образом, чтобы при переходе от одной серии опытов к другой изменялась только одна составная часть. [c.59]

Эта операция выполняется следующим образом отстоявшаяся в сепарационной колонне отработанная кислота от 2-й нитрации подается в аппарат, снабженный мешалкой и рубашкой для нагревания. Обычно для этой цели применяют обыкновенный нитрационный аппарат. Загрузку берут равной количеству отработанных кислот, получающихся от одной нитрации, охлаждают до 30—40°, загружают еще около 50 кг слабой азотной кислоты из конденсационной установки. Приливают при температуре не выше 35° мононитро-продз кта в количестве 1000 кг тонкой струей затем нагревают до 55° (по 2° в 5 минут). По достижении 55° делают часовую выдержку, охлаждают до 40° и перегоняют содержимое аппарата в сепаратор. [c.152]

Реакция эта является обратимой, поэтому для получения высокозамещенных производных необходимо в состав нитрующих смесей вводить вещества, способные связывать воду. В качестве водоотнимающих веществ можно применять серную, фосфорную и уксусную кислоты, фосфорный и уксусный ангидрид, ангидрид азотной кнслоты и др. В производственных условиях нитрацию ведут главным образом смесью азотной и серной кислот и воды. В зависимости от состава нитрующей смеси и условий проведения нитрации могут быть получены продукты различной степени замещения и степени полимеризации, а следовательно, и различной растворимости. [c.365]

Нитрация в присутствии реагентов, связывающих воду. В качестве реагентов, связывающих воду, находящуюся в исходном целлюлозном материале и выделяющуюся в процессе нитрации, могут быть применены ангидриды различных кислот или минеральные кислоты, образующие устойчивые гидраты. Из ангидридов кислот в качестве компонентов нитрующей смеси применяются уксусный, фосфорный и азотный ангидрид. Для связывания воды могут применяться также серная и фосфорная кислоты. При введении в состав нитрующей смеси ангидридов кислот связывание воды происходит наиболее полно при этом образуются высоко этерифицнрованные нитраты целлюлозы. Получение три-нитрата целлюлозы с теоретическим содержанием азота 14,14 /о (что соответствует у = 300) удалось осуществить только при нитрации целлюлозы в присутствии ангидридов. Так, например, при нитрации целлюлозы смесью, содержащей 50% азотной кислоты, 25% ледяной уксусной кислоты и 25% уксусного ангидрида, при 15° в течение 5 час. получается нитрат целлюлозы, содержащий 14,08—14,14% азота 3. Продукт такой же степени этерификации получался при нитрации целлюлозы смесью азотной кислоты и фосфорного ангидрида смесью азотной кислоты и азотного ангидрида или смесью азотного ангидрида с органическими индифферентными разбавителями [c.364]

В прежнее время применяли для нитрации азотную кислоту (с содержанием 91—94% НКОд). Такая кислота сильно корродирует железную аппаратуру, трубопроводы и свинцовый котел нитратора. Для уменьшения этой коррозии добавляют к азотной кислоте серную кислоту с расчетом, чтобы получить смесь состава 84-86% HNOз, 8-6% [c.350]

В том СсЯучае, когда для нитрации целлюлозы применяется не азотная кислота, а ее ангидрид, реакция нитрации не сопровождается выделением воды и поэтому не является обратимой. [c.360]

Английские заводы, установившие у себя впервые производство тротила во время империалистической войны, отказались от соблюдения точных молекулярных стадий нитрации с целью наилучшего использования азотной кислоты при 1-й фазе они вели здесь процесс так, чтобы пронитровывалось до мононитротолуола только 50% толуола во 2-й фазе они вели процесс так, чтобы продукт нитрации имел в составе 50—75% динитротолуола и соответственно 50—25% мононитротолуола. Этим достигалось то, что продукт имел температуру плавления ниже 35° такой продукт легко отделялся от отработанной кислоты и достигалась максимальная полнота отделения. Другой особенностью английского способа было то, что при нем вся отработанная кислота от 3-й нитрации применялась для изготовления смеси для 2-й, причём вместо частичного разбавления отработанной кислоты водой практиковали разбавление ее слабой азотной [c.417]

Нитрация целлюлозы смесью азотного ангидрида и четыреххлористого углерода была осуществлена Дальмоном Он применял смесь, содержащую 45 частей азотного ангидрида и 105 частей четыреххлористого углерода. При нитрации в течение б час. при 13° был получен продукт, содержавший 13,8—14,14% азота и обладавший высокой стабильностью. При нитрации целлюлозы парами азотной кислоты был получен нитрат целлюлозы с теоретическим содержанием азота Продукт высокой степени этерификации был получен также при нитрации хлопковой целлюлозы парами азотного ангидрида в вакууме. При нитрации в течение 4 час. при 25° был получен продукт, содержавший 13,9—13,95% азота. [c.365]

Наличие окислов азота. В нитрующей смеси всегда содержится некоторое количество окислов азота (НгОз и N204), которые находятся в исходной азотной кислоте или образуются при нитрации в результате побочной реакции окисления целлюлозы азотной кислотой. Наличие небольших количеств окислов азота (1—2%) в нитрующей смеси не оказывает заметного влияния на скорость и степень нитрации. Наличие азотистого ангидрида усиливает окислительное действие азотной кислоты на целлюлозу, что может привести к постепенному разложению нитрата целлюлозы. По данным П. П. Шорыгина и Э. В. Хаит при добавлении к азотной кислоте 20—30% двуокиси азота происходит незначительное повышение степени этерификации целлюлозы и одновременно увеличивается количество продуктов, содержащих карбоксильные группы и растворимых в разбавленном растворе щелочи. По данным Роговина и Тихонова добавление 5—10% двуокиси азота к азотной кислоте вызывает повышение содержания азота на 0,6%, значительное понижение вязкости растворов нитратов целлюлозы и уменьшение их стабильности. Процесс нитрации целлюлозы смесью двуокиси азота и серной кислоты был исследован Пинком Применяя смесь, в которой на 3 моля серной кислоты содержался 1 моль двуокиси азота, он получил при нитрации в течение 4 час. при 30° нитраты целлюлозы, содержащие 8,5—12,8% азота. Реакция протекает по следующей схеме [c.369]

Основой двухосновных топлив является нитроцеллюлоза с различным содержанием азота, имеющая белый цвет и волокнистое строение, с общей формулой [СбН702(0Н)з.х(0Н02)х]п, где х=1,2,3 - число групп ОКОг, получаемое при различных условиях нитрации целлюлозы. Впервые НЦ получена во Франции А. Бракконо в 1832 г. путем взаимодействия целлюлозы с концентрированной азотной кислотой. Степень нитрации определяет соотношение горючих и окислительных элементов и коэффициент избытка окислителя (кислорода) в нитроцеллюлозе. На практике используют нитроцеллюлозу с содержанием азота не менее 11%, так как при меньшем количестве данного вещества проявляются недостаточные энергетические характеристики топлива. При х=3 содержание азота в пороховой массе 14,14%, но для изготовления топлив обычно применяют нитроцеллюлозу с содержанием азота 13,25%. [c.18]

Этерификация целлюлозы азотной кислотой представляет собой сложный процесс, зависящий от многих условий. Благодаря установлению состоя1ния равновесия между нитратами целлюлозы и кислотной смесью степень нитрации клетчатки определяется концентрацией не исходной, а конечной кислоты. Чистая азотная кислота никогда не применяется для нитрации, так как вследствие разбавления ее водой, выделяющейся при нитрации клетчатки, ее нитрующая способность падает. Высококонцентрированная 97%-ная азотная кислота (1,5) дает продукт с 9,05% азота средней крепости азотная кислота (1,4) почти не способна нитровать. В целях удаления образующейся воды Шёнбейн предложил добавлять концентрированную серную кислоту и применил смесь из 2 ч. концентрированной серной кислоты и 1 ч. дымящей азотной кислоты. Серная кислота связывает воду, поддерживая в течение долгого времени постоянную концентрщ1ию азотной кислоты, результатом чего является более высокая степень нитрации и лучший выход. Содержание воды в кислотной смеси является решающи.м для данной степени нитрации и для качества нитратов.. [c.195]

Состав нитрующей смеси. Соотношение азотной и серной кислот. Соотношение этих компонентов в смеси (при постоянном содержании воды) влияет в основном на скорость процесса нитрации, а не на степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы. Чем выше содержание серной кислоты в нитрующей смеси, тем медленнее протекает процесс нитрации, тем больше количество образующихся сернокислых эфиров и тем выше степень деструкции нитратов целлюлозы. Поэтому, хотя с экономической точки зрения целесообразно максимально увеличивать содержание серной кислоты в нитрующей смеси, обычно отношение Н2504 НМОз в нитрующей смеси не превышает 3 1 (по весу). Такое соотношение компонентов применяется в нитрующих смесях, используемых в производственных условиях. С изменением соотношения Н2504 и НЫОз изменяется растворимость нитратов целлюлозы одной и той же степени этерификации. Так, например, при повышении соотношения Н2504 ННОз с 4 1 до 8 1 растворимость в метиловом спирте нитрованной целлюлозы, содержащей 13% азота, повышается с 4% до 70%. [c.367]