Хиноны синтез

Каждая молекула НАД Н независимо от своего происхождения поступает на третью стадию метаболического процесса-окончательный цикл окисления, или дыхательную цепь,-и образует три молекулы АТФ. Каждая молекула ФАД Hj принимает участие в промежуточной части этой стадии и образует только две молекулы АТФ. Дыхательная цепь включает ряд флавинсодержащих белков (флавопротеидов) и цитохромов (рис. 20-23), с которыми взаимодействуют атомы водорода и электроны, образуемые из НАД Н и ФАД Н2, до тех пор пока они в конце концов не восстанавливают О2 в Н2О. Компоненты дыхательной цепи показаны на рис. 21-24. При повторном окислении НАД Н два атома водорода используются для восстановления флавопротеида, а выделяемая свободная энергия используется для синтеза молекулы АТФ из АДФ и фосфата. Флаво-протеид снова окисляется, восстанавливая небольшую органическую молекулу хинона, известного под названием убихинона, или кофермента Q. С этого момента судьбы электронов и протонов восстановительных атомов водорода расходятся. Электроны используются для восстановления атома железа в цитохроме Ь из состояния Fe в состояние Fe а протоны переходят в раствор. Цитохром Ь восстанавливается в цитохром с,. [c.330]

Типичные примеры реакции Дильса—Альдера описаны ниже. Легко заметить, что в результате реакции всегда образуется новая двойная связь. При синтезе углеводородов в диенофиле отсутствует электроноакцепторная группа. Однако в более общих случаях, т. е. при образовании аддуктов ангидридов, карбоновых кислот, сложных эфиров, альдегидов, хинонов и т. п., в диенофиле имеется электроноакцепторная группа. [c.144]

Триметилсилилцианид —- хиноны синтез [c.568]

Сравнительно немного аценафтена (десятки тонн) потребляется в производстве аценафтенхинона, служащего сырьем для синтеза наиболее важного из группы индигоидных красителей — тио-индиго алого Ж. Это краситель (красивый алый цвет) для хлопка, вискозного волокна, шерсти и шелка. Окраски отличаются стойкостью к мокрым обработкам и светостойкостью. Хинон получают, окисляя углеводород, растворенный в триэтиленгликоле, нитрозилхлоридом [149, с. 391—392]. Можно окислять в присутствии солей кобальта, марганца и брома в среде органических кислот [169]. Такой процесс экономически оправдан при достаточно крупных масштабах производства. [c.110]

Наконец, некоторые синтезы хинонов также дают представление [c.705]

Окислением ароматических колец могут быть получены фенолы, хиноны и карбоновые кислоты, весьма важные для синтеза промежуточных продуктов, красителей и полимеров. Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем окислительные реакции в боковых цепях. Из ароматических углеводородов бензол, в котором электронная плотность полностью выравнена, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена, окисляется значительно легче. Еще легче по тем же причинам идут эти процессы с антраценом и фенантреном. Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления. [c.323]

Неустойчивость простых индаминов по отношению к кислотам (онн расщепляются на хинон и амин) препятствует их применению в крашении. Однако эти соединения представляют интерес в качестве промежуточных продуктов для синтеза сафранина. ....... [c.711]

Хиноны вступают также в реакции диенового синтеза. [c.314]

ГИДРОХИНОН (д-диоксибензол) — бесцветные или светло-серые серебристые кристаллы, т. лл. 170 С растворим в воде. Водные растворы на воздухе быстро окисляются и буреют. Г. является сильным восстановителем, в частности, он восстанавливает на холоду соли серебра. Г. применяют преимущественно в фотографии как проявитель, в химической промышленности как антиоксидант, например, стабилизатор стирола, в органической химии при синтезе красителей, в аналитической химии в виде соединения с хиноном (хингидрон) для определения pH и др. [c.75]

Возможность варьировать строение диенов и вводить заместители в хиноны позволяет с помощью диенового синтеза получать соединения самого разнообразного строения, дегидрирование которых происходит с большой легкостью при действии воздуха. [c.287]

Реакции хинонов как винилогов карбонильных соединений см. в разд. Г,7.4 роль хинонов как диенофилов в диеновом синтезе см. в табл. 66. [c.31]

Суспензию 1 г бензохинона (синтез см. стр. 114) в 2 мл этилового спирта охлаждают льдом с солью и добавляют 0,6 г циклопентадиена (получение см. выше), также предварительно охлажденного смесью льда и соли. Жидкость разогревается и становится почти бесцветной, хинон переходит в раствор. После охлаждения выпадает бесцветный аддукт, который перекристаллизовывают из метанола. Выход 1,35 г (85% от теоретического) т. пл. 77—78°С. [c.210]

Аминофенолы или их Ы-ацетил производные, также служащие исходными веществами для синтеза/г-хинонов, окисляли бихроматом натрия или калия в серной кислоте [49—51], смесью 70%-ной азотной кислоты и ледяной уксусной кислоты [52], азотной кислотой [53], сульфатом железа(1П) [54] и бихроматом натрия в уксусной кислоте [55]. о-Аминофенолы превращали в хиноны действием азотной кислоты [56, 571, хлорида железа(1П) в водном растворе соляной кислоты [581 и нитритом натрия и серной кислотой в растворе ацетата натрия [59]. Другие дизамещенные бензолы, такие, как п-бромфе-нолы [60], п-питрозофенолы [61] и м-диаминобензолы [62], также окисляли до хинонов. [c.207]

Хиноны являются важными представителями органических соединений, хотя методов синтеза хинонов известно немного. Хино-новое кольцо содержится в некоторых органических красителях и во многих природных соединениях, таких, как пигменты, витамины и ферменты I —3]. [c.201]

С точки зрения чистого химика-синтетика трудно обнаружить простой предшественник для построения устрашающего пентациклического скелета морфина (50), Первый полный синтез этого алка юида, выполненный Гейтсом Б 1952 г. [8а], основывался на бицикличсском диоле 51 как исходном соединении для создания циклов Аи В, Через производное о-.хинона 52, использованное в качестве диенофила в реакции Дильса—Альдера, это исходное было превращено в трициклический аддукт 53. Далее внутримолекулярное восстановительное аминирование послужило ключевой стадией в построении цикла Е (-> 54), После этого потребовалась еще дюжина стадий. [c.305]

Этот метод синтеза обычно предпочитают из-за доступности исходных веществ, хотя выходы хинонов часто составляют менее [c.201]

Хинолон из галогенхинолина М-22г Хинона синтез И-166, Л-15а Хиноны (превращение о-> п) И-16г Хлорангидриды карбоновых кислот ВЧ 2.8.2 [c.684]

Первым из хинонов был открыт га-б е н з о х и н о н. Его получил Воскресенский в 1838 г. при окислении хинной кислоты отсрода и произошло название хинон . Это соединение желгого цвета, перегоняется с водяным паром, обладает интенсивным резким запахом и окрашивает кожу в коричневый цвет т. пл. 116°. Как уже было указано, я-бензохинон образуется при окислении гидрохинона. Однако обычно его получают из анилина, который при обработке бихроматом калия и серной кислотой проходит различные ступени окисления [фенилхинон-имины (стр. 710), анилиновый черный (стр. 712)] и превращается в п-бензохинон. Применяется он для синтеза красителей, гидрохинона, промежуточных продуктов и т. д. [c.706]

Смесь 4,10-дибромнафто[1,8а,8,7-Ь,с,с1]пирен-6,12-хинона и 4-бром-10-иоднафто[1,8а.8,7-Ь,с4 пирен-6,12-хинона. Синтез ведут в атмосфере аргона. [c.26]

Отмеченное выше противоречие возникло еще с довоенных лет и за последние годы не произошло принципиальных изменений в характере потребления и масштабах производства полициклических ароматических углеводородов, несмотря нЬ очень большой объем исследований, выполненных за этот период. Интерес к по-лициклическим ароматическим углеводородам определяется некоторыми особенностями их строения. Большинство их флюоресцирует при облучении, и кристаллические полициклические ароматические углеводороды используются как сцинтилляторы. Полициклические ароматические углеводороды и получаемые на их основе хиноны являются отличными хромоформными системами и служат сырьем для синтеза многочисленных красителей. [c.100]

Натрий хлорат. Мол. в. 106,46. Применяется в присутствии пятиокиси ванадия для окисления гидрохинона в хинон. Синтезы органических препаратов, Сб. 2, Издатпплпт, 1949, стр. 545. [c.390]

Взаимодействием нафталина с этилбензолом или с этиленом в присутствии л(-ксилола и хлорида алюминия можно получать 2-этилнафталин и далее 2-винилнафталин [107]. Полимеры 2-ви-нилнафталина и сополимеры со стиролом имеют достаточно высокую механическую прочность и теплостойкость, 2-винилнафталин применяется также в производстве ионообменных смол. Окислением 2,6-диметилнафталина получают 2,6-нафталиндикарбоно-вую кислоту — сырье для полиэфирных волокон более термо- и водостойких, чем полиэтилентерефталат [108]. Алкилированием нафталина хлоралканами производятся парафлоу — депрессоры, понижающие температуру застывания смазочных масел. Нафталин может использоваться также в качестве сырья для синтеза антра-хинона [109]. [c.339]

Гидрирование проводят примерно до 50%-ной степени конверсии хинона, что соответствует образованию более растворимого хин-гндрона, после чего раствор снова поступает на окисление. Этим путем осуществляется окислительно-восстановительный цикл, приводящий к образованию пероксида водорода из молекулярного кислорода и водорода. По сравнению с электрохимическим синтезом пероксида водорода, при органических методах его производства расходуется гораздо меньше электроэнергии. [c.410]

Метилнафталиновые фракции в значительных количествах используют как растворители для ядохимикатов [124]. Они представляют интерес как сырье для поверхностно-активных веществ, обладающих лучшими показателями, чем производные нафталина, и для фармацевтических препаратов (1,4-хинон-2-метилнафта-лин — полупродукт для производства витамина К) [125]. Метил-нафталины используют в производстве красителей. Окислением метилнафталинов можно получать фталевый ангидрид, но для его синтеза предпочитают использовать смеси нафталина и метилнафталинов [ 27]. Наконец, гомологи нафталина могут быть использованы и для синтеза соответствующих карбоновых кислот ряда нафталина. Однако большая часть выделяемой из нефти смеси метилнафталинов и диметилнафталинов подвергается гидрогенизационному деалкилированию с получением нафталина [122]. [c.94]

Каталитический процесс окислительного карбонилирования алкинов в эфиры замещенных пропиоловых кислот (1) протекает в системе Pd(0A )2 -хинон - PPhr метанол - органический растворитель. Исследования проводились с использованием фе-нилацетилена - получаемый продукт метиловый эфир фенилпропиоловой кислоты (МЭФПК). Производные пропиоловой кислоты используются при синтезе лекарственных препаратов, подавляющих рост бактерий и грибков. [c.10]

Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213]

Замечательно, что в этом синтезе все структурные элементы и функциональные группы трансформируемых молекул включаются в работу и начинают играть активную роль как по команде, в нужный момент и в нужно.ч месте, оставаясь до этого инертными. Так, например, метоксильная группа исходного хинона 8 необходима для обеспечения региоселективности реакции Дильса—Альдера. В то же время она служит замаскированной формой карбонильной группы, освободить которую от защиты предстоит только на более поздних стадиях. Двойная связь в цикле В появляется уже на первой стадии синтсза и сохраняется незатронутой вплоть до десятой стадии, где она играет ключевую роль в работе по построению пятич тснного цикла О, Двойные связи в циклах С и В появляются как побочные продукты циклизации, требующие удаления в дальнейшем. Однако это кажущееся осложнение на самом деле оказывается существенным конструтсгивным элементо.м всей схемы, поскольку стереоспецифическое каталитическое гидрирование этих двойных связей позволяет решить стратегическую задачу создания необходимой стереохимии сочленения циклов. [c.293]

Один из способов получения бифункциональных соединений, прИ годных для окисления в хиноны, может быть иллюстрирован синтезом р-нафтохино на из рчнафтола. Нафтол сочетают в щелочном растворе с дназотированной сульфаниловой кислотой и образовавшийся азокраситель оранжевый II без выделения восстанавливают гидросульфитом натрия в аминонафтол, который очищают в виде гидрохлорида и затем [c.416]

Один из двух методов синтеза хинонов, описанных Вейгандом (1942, 1954), может быть иллюстрирован конденсацией о-фталевого диальдегида с бисульфитным производным глиоксаля в присутствии цианистого калия и углекислого натрия. Реакция проводится в водном диоксане и приводит к образованию изонафтазарина [c.418]

Окисление о-бензохинонов до окси(или метокси)-/г-бензохинонов редко применяется в качестве метода синтеза. Однако оно достаточно распространено, чтобы привести несколько примеров. 2-Окси-З-метил-1,4-нафтохинон получается из 3-метил-1,2-нафтохинона при действии двуокиси селена [72]. Действительно, оба эти хинона получают с низким выходом из З-метилтетралона-1 окислением двуокисью селена [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология