Связь молекулярной массы полимера с глубиной превращения

Зависимость вязкость—выход полимера. Зависимость вязкость — выход полимера отражает связь молекулярной массы с глубиной превращения процессов иоликонденсации в расплаве (рис. 4.4) молекулярная масса полимера возрастает с увеличением его выхода. В области высоких выходов возрастание молекулярной массы увеличивается. [c.119]

Связь молекулярной массы полимера с глубиной превращения [c.44]

Молекулярная масса полимера в процессах со стадией образования реакционных центров. Уравнение (2.1) справедливо и для процессов, включающих стадию образования реакционных центров. В этом случае х представляет собой суммарную глубину превращения функциональных групп исходных мономеров в полимерные связи. [c.56]

Зависимость вязкость — выход полимера. Эта зависимость наглядно отражает связь молекулярной массы образующегося полимера с глубиной превращения. На рис. 7.3 показано, что при поликонденсации в системах жидкость — газ вид зависимости вязкость полимера — его выход существенно отличается от аналогичных графиков для поликонденсацни в растворе и расплаве даже при малом выходе (до 40%) полимер можно получить с высокой молекулярной массой. Это наглядно свидетельствует о необъемном (поверхностном) характере процесса. [c.189]

К особенностям химических превращений полимеров следует отнести возможность существенного изменения их физико-химических свойств даже при незначительной глубине протекания процесса. В качестве примеров можно привести резкое падение стабильности полимеров за счет небольшого числа гидроиерекисных групп, образующихся при окислении, резкое снижение степени кристалличности кристаллизующихся полимеров при изменении структуры незначительной части звеньев (изомеризация, модификация) и т. д. Достаточно образования всего одной межмолекулярной связи на каждую макромолекулу, чтобы полимер полностью утратил способность растворяться. Одного акта деструкции на макромолекулу достаточно, чтобы молекулярная масса полимера уменьшилась вдвое и резко изменились его механические свойства. Все эти явления не характерны для химии низкомолекулярных соединений. Их всегда следует иметь в виду, когда хотят получить воспроизводимые результаты или сравнивают результаты работ, полученных различными авторами. [c.45]

Итак, молекулярная масса образующихся макромолекул в таких (необратимых) процессах определяется конкурирующими реакциями образования макромолекул и прекращения их образования. Максимальная глубина превращения функциональных групп в межзвенные полимерные связи (а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от относительных скоростей реакций, составляющих эти стадии. [c.87]

Часто трудно установить, связаны ли различные полимеры химическими связями или они составляют просто гомогенную смесь. В этих случаях применяют другие аналитические методы. Например, термический анализ позволяет отличить блоксоноли-меры этилена с пропиленом от смесей гомополимеров [48]. Во многих случаях простая экстракция может позволить отличить сополимеры от смесей. Например, содержание экстрагируемого каучука в смеси ПС с диспергированным в нем каучуком характеризует глубину механохимических превращений. С другой стороны, в этой системе легко сшивается перекисью бензоила только каучук, после чего свободный ПС может быть экстрагирован [64]. Еще один пример гомополимеры стирола и метилметакрилата могут быть отделены друг от друга и от их сополимеров методом фракционного осаждения [114]. Точность такого определения зависит, конечно, от состава композиции и молекулярных масс полимеров. [c.122]

Для того чтобы связать общую глубину превращения реакционных центров с молекулярной массой образовавшегося к данному моменту продукта, необходимо знать, каким продуктам принадлежат непрореагировавшие реакционные центры (концевые группы). Очевидно, что для реальных систем с большим количеством молекул это сделать довольно трудно. Поэтому для вывода уравнения, связывающего молекулярную массу (степень поликондепсации) полимера с глубиной превращения, пользуются упрощенной моделью поликонденсацип (так называемая поликондеисация дубликацией или удвоением). При этом вводятся следующие упрощения [c.47]

Методом рентгеноструктурною анализа установлено [51]. что указанные олигомеры и полимеры на их основе при степени полимеризации и соответственно равной 60, 30, 17 и выше представляют собой кристаллические системы. При меньших значениях степени полимеризации они являются аморфными. Низкотемпературной кристаллизацией (при температурах ниже 20 С) из олигомеров со степенью полимеризации менее 17 могут быть получены полимеры с упорядоченной структурой. Процесс полимеризации олигомеров осуществляли в расплаве при 50-70 С, Для инициирования полимеризации МТГ использовали перок-сидные инициаторы, а для диметакрилатов диэтиленгликоль форма-лей-азо-бис-изобутиронитрил, Установлено, что эти олигомеры полимеризуются с автоускорением и что увеличение длины макромолекул и введение эфирных связей способствует увеличению глубины превращения вследствие повышения гибкости трехмерного каркаса. При формировании пространственной сетки с увеличением молекулярной массы наблюдается повышение приведенных к нулевым конверсиям скоростей полимеризации и эффективных энергий активации при нулевых и малых глубинах превращения, которые возрастают с увеличением полярности о. шгомерного блока. Повышение эффективной энергии активации, по-видимому. обусловлено диффузионными затруднениями. Такой характер структурообразования в этих системах, очевидно, обусловлен меньшим меж.молекулярным взаимодействием по сравнению с олигоуретан-метакрилатами. В связи с этим плотная упаковка макромолекул в таких олигомерах достигается только при повышении гибкости цепи с ростом молекулярной массы. [c.67]