Агрегация красителей

Состояние агрегации красителя и подложки. Участие полимерно подложки в реакциях выцветания красителей уже обсуждалось в связи с ее химическими свойствами. Изменения в физических свойствах как подложки, так и красителя также могут сильно влиять на устойчивость системы по отношению к свету. К сожалению, адекватно охарактеризовать эти свойства и решить, которые из них наиболее существенны, очень трудно. Несомненно, что точная обработка должна требовать статистического описания распределений физических свойств. Более того, для изучения физических свойств их нужно варьировать, существенно не затрагивая химического состава. [c.313]

Красители КМК 1 1 в светлых и средних тонах имеют высокие показатели устойчивости окраски к свету, свету и погоде, мокрым обработкам. С увеличением интенсивности окраски ее устойчивость к мокрым обработкам и трению снижается. Устойчивость этих красителей к щелочной и кислой валке недостаточно высока. Красители КМК 1 2 обладают высокой устойчивостью к свету даже в светлых тонах. Они устойчивы ко всем мокрым обработкам, кроме заварки. По этому показателю красители КМК 1 2 уступают хромовым красителям. Высокая прочность красителей КМК 1 2 к стирке и валке объясняется тем, что в растворах при температуре до 50 °С происходит агрегация красителей, что предупреждает их десорбцию с волокна. [c.102]

Сорбция прямых красителей целлюлозой, так же как и агрегация красителей в водных растворах, является экзотермическим [c.1445]

Гидродинамические условия красильных ванн определяются нагрузкой насосов, формой аппаратов, периодичностью изменений направления циркуляции жидкости, ее вязкостью и типом окрашиваемого материала. Агрегация красителя в этих условиях вызывается временным нарушением адсорбционного баланса стабилизатора у поверхности частиц системы, благодаря чему последние сближаются на расстояние действия молекулярных сил и слипаются. [c.161]

Интересно отметить, что некоторые процессы самоассоциации, например неограниченная, некооперативная, ступенчатая самоассоциация [33], могут привести к образованию агрегатов с высокой степенью агрегации, они будут рассматриваться как мицеллы в соответствии с определением И ЮПАК [35], тогда как другие системы, которые также можно охарактеризовать величиной ККМ, в это определение не попадают. Например агрегация красителей иногда заходит так далеко, что образуются гели [Я]. [c.18]

Некоторый параллелизм между состоянием красителей в золях желатины и в эмульсии (вытекающий из сравнения спектров) следует объяснять сходством между желатиной и галоидным серебром в отношении их способности вызывать агрегацию красителя. В общем, нет никаких оснований распространять выводы из опытов с НСЖ на чисто желатиновые оптически сенсибилизированные эмульсии. [c.341]

Для оценки экспериментальных результатов по сенсибилизации реакции Эдера красителями необходимо учитывать еще и другие факторы, кроме эффективности передачи энергии. Так как в данном случае нет адсорбции, а эффективность поглощенного света непосредственно выражается величиной квантового выхода, то возможная агрегация красителя может приводить к изменению эффективности передачи энергии в процессе реакции. Для выяснения механизма индуцирования цепной реакции сенсибилизатором необходимо было провести количественные исследования. [c.363]

Очевидно, одним из важнейших аспектов этого типа взаимодействий, создающим наиболее серьезные препятствия на пути количественного теоретического рассмотрения, является геометрия взаимодействия. Помимо зависимости дисперсионной энергии от размеров и средних расстояний между атомами молекул растворителя и растворенного вещества, необходимо рассмотреть направление поляризуемости, от которого также зависит сила дисперсионного взаимодействия. Поляризуемость обычно определяют из молярной рефракции, являющейся мерой общей поляризуемости молекулы. Однако, как правило, поляризуемость различна но разным направлениям, так что энергия дисперсионного взаимодействия будет зависеть от ориентации и геометрии взаимодействующих молекул. Этот эффект может оказаться особенно важным при сравнении ароматических и алифатических молекул близкой общей поляризуемости, если ароматическая система обладает геометрией, позволяющей ей более эффективно взаимодействовать с другой ароматической системой. Плоские молекулы могут взаимодействовать в различных взаимных ориентациях, в то время как замещенные производные циклогексана в конформации кресла будут иметь менее благоприятную энтропию ассоциации из-за небольшого числа взаимных ориентаций, обеспечивающих максимальный контакт взаимодействующих молекул. Введение алкильных заместителей часто уменьшает или вообще устраняет агрегацию красителей, стероидов и других молекул. [c.317]

О влиянии степени агрегации красителей на спектры поглощения. Красители разделяются на крупнодисперсные, мелкодисперсные и молекулярные. В растворах люминесцируют, как правило, только последние из крупнодисперсных красителей в растворах—взвесях—светят лишь те красители, которые люминесцируют в твёрдом состоянии. Примером крупнодисперсных красителей могут служить сернистые красители индулин, анилиновый голубой, синий ночной, образующие большие частицы, различимые в микроскоп фуксин и метиленовая фиолетовая представляют промежуточный класс при больших концентрациях они дают частицы значительных размеров эозин и флуоресцеин при небольших концентрациях имеют молекулярную дисперсность. [c.267]

ВЛИЯНИЕ ФОРМЫ АГРЕГАЦИИ КРАСИТЕЛЕЙ НА ЗНАК НОСИТЕЛЕЙ ФОТОТОКА [c.297]

Таким образом, взаимодействуя с двух- и трехвалентными катионами металлов, гексаметафосфат натрия препятствует ассоциации красителя в растворе. Сказанное наглядно подтверждается тем, что будучи введенным в красильную ванну, содержащую в качестве электролита соли натрия, гексаметафосфат натрия производит прямо противоположное действие — ведет себя как типичный электролит, вызывая агрегацию красителя в растворе. [c.92]

Многие основные красители, в том числе и трифенилметановые, способны к агрегации, степень которой зависит от их концентрации [31, 203, 358, 415]. На агрегацию красителей оказывают существенное влияШ1е строение самого красителя, природа растворителя и температура [413, 414]. Наиболее сильно красители агрегируются в водных растворах с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя агрегация ослабевает, и для спиртовых растворов она уже мало характерна [31, 32, 203, 358, 413—415]. [c.46]

Образование такого комплекса возможно при больших отношениях молярных концентраций нуклеотидов (Р) и красителя (Д), т. е. при Р/Д>- 10. При увеличении концентрации АО до стехиометрического, т. е. когда Р/Д = 1, начинается агрегация красителя на молекуле НК. При этом молекулы красителя взаимодействуют с наружными фосфатными группами молекул НК и максимум спектра поглощения этого комплекса приходится на 474 ммк. На гибких деспирализованных участках молекул НК краситель всегда образует агрегаты. [c.122]

Колориметрические методы определения красителей в красильных ваннах недавно рассмотрены Виккерстаффом. При работе с водорастворимыми красителями необходимо обеспечить одинаковую степень агрегации красителя в двух сравниваемых растворах. Для того чтобы сохранить молекулярно дисперсное состояние красителя в растворе, прибавляют пиридин, спирт нли продукт конденсации окиси полиэтилена. Сравниваемые растворы должны также иметь одинаковые pH, что достигается, например, прибавлением уксусной кислоты или аммиака. Кубовые красители можно определить одним из следующих двух способов 1) в виде лейкорастворов, стабилизованных прибавлением спирта, целлозольва или полигли-коля, при соблюдении мер предосторожности, исключающих возможность окисления 2) извлечением красителя из водной красильной ванны кипящим о-хлорфенолом в присутствии перекиси водорода в тех случаях, когда требуется окислить краситель. Раствор в о-хлорфеноле охлаждают, разбавляют до определенного объема и колориметрически определяют содержание красителя. [c.1533]

В результате исследования окрашенных н термофиксированных триацетатных волокон установлено, что при термофиксации увеличивается светостойкость окрашенных волокон и значительно замедляется выцветание самого красителя. Это можно объяснить повышением при термо-фиксации степени агрегации красителя и изменением надмолекулярной структуры волокна. По-видимому, при термофиксации происходит охват агрегированных частиц красителя средой, что затрудняет доступ воздуха и влати и замедляет его фотодеструкцию [24]. [c.188]

Некоторые особенности оптической сенсибилизации фотографической эмульсии тесно связаны с сильной агрегацией красителя в адсорбированном состоянии и не могут проявляться в растворе. Суперсенсибилизация, т. е. повышение сенсибилизирующей способности одного красителя в присутствии другого, который не поглощает в той же спектральной зоне и сам не является сенсибилизатором, была объяснена Кэрроллом и Уэстом как следствие торможения распространения энергии по агрегату красителя, способствующего передаче этой энергии бромиду серебра. Согласно этой интерпретации, суперсенсибилизация не должна происходить в растворе. Действительно, мы нашли, что неоколько красителей, известных в качестве энергичных суперсенсибилизаторов фотографических эмульсий, не оказывают никакого влияния на реакцию Эдера. [c.363]

Хорошо известны отклонения от закона Бера, обнаруживаемые у многих красителей при сравнительно низких концентрациях в воде вследствие димеризации 1гли образования более крупных агрегатов если бы это объяснялось взаимодействием я-электроиных систем молекул красителей, должны были бы наблюдаться большие спектральные изменения (метахромазия) при их агрегации [5]. Следует отметить, что 1) агрегироваться могут молекулы катионных красителей, таких, как цианины, несмотря на возникающее электростатическое отталкивание 2) агрегация нейтральных или заряженных молекул красителей обычно прекращается или сильно подавляется в неводных растворителях, таких, как этанол, и 3) величина АЯ агрегации красителей отрицательна [6]. Низкие концентрации красителя, при которых происходит ассоциация, указывают на большие изменения свободной энергии при взаимодействии его молекул при этом значения АР, примерно равные —10 ккал/моль (—42-10 Дж/моль), не являются исключением [7]. [c.305]

Явления агрегации красителей наблюдаются в некоторых случаях и на волокне, что особенно характерно для нерастворимых красителей изменение величины агрегатов под влиянием тех или иных обработок обычно сопровождается некоторым изменением оттенка, например, от красного к синему. Имеются предположения, что с агрегацией красителей на волокне связана большая светопрочность нерастворимых в воде красителей по сравнению со светопрочиостью растворимых красителей. [c.67]

Крашение производится при 95—100 °С в нейтральной среде в присутствии буферных соединений типа N811003 или (NH4)aHP04 + N011803. Недостатком этого способа крашения является нестойкость солей Си+ в растворе, легкая агрегация красителей с селями меди, частое появление тусклых окрасок. [c.146]

Во всех случаях адсорбция красителей производилась из разбавленного этанолового или ацетонового раствора в концентрации 10 —моль/л, обеспечивающего молекулярную дисперсность красителя в растворе. Этим путем мы стремились создать условия, препятствующие агрегации красителя при адсорбции в крупные частицы, которые для остальных красителей, как родамин Б, пинацианол и др., обнаруживают внутренний фотоэффект. Окраска, принимаемая порошками после адсорбции, была слабой и в ряде случаев слабее окраски раствора. Измерения адсорбции не производились. [c.184]

Сравнительный анализ данных табл. 2 показывает, что размер частиц нерастворимых прямых красителей в присутствии 5 г/л трилона Б или 20—40 г/л гексаметафосфата натрия приблизительно в 2 раза меньше размеров частиц натриевых солей красителей при наличии в их растворах электролита с одновалентным катионом. Уменьшение размеров частиц и увеличение скорости диффузии нерастворимых красителей в присутствии комплексоо бразующих веществ обусловлено взаимодействием трилона Б и гексаметафоофата натрия с двух- и трехвалентными катионами металлов. В результате этого взаимодействия образуются новые соединения красителей, неспособные ассоциировать в растворе. Подтвеждением сказанному служит тот факт, что будучи введенным в растворы натр иевы.ч солей красителей, содержащих 6,4 г/л хлористого натрия, гексаметафосфат натрия ведет себя как типичный электролит, способствуя агрегации красителя и уменьшению скорости диффузии его в растворе. То же самое наблюдается, если вводить соли натрия в растворы нерастворимых прямых красителей, содержащих гексаметафосфат натрия или трилон Б. [c.31]

Фотостабильность красителя и его взаимодействие с субстратом-не единственные факторы, влияющие на светопрочность. Агрегация красителя также, по-видимому, весьма существенно влияет на скорость выцветания красителя на волокне. Существуют экспериментальные доказательства, что чем сильнее агрегирован краситель, тем выше его [c.319]

Экспериментальным фактом, легко объяснимым с точки зрения агрегации красителей, является влияние на светопрочность длины углеводородной цепи. В серии азокраснтелей с углеводородной цепью, содержащей от 8 до 16 метиленовых групп, с увеличением длины цепи заметно падает светопрочность, поскольку длинная алкильная цепь обладает большей поверхностной активностью, чем короткая, и благодаря этому дестабилизирует агрегаты. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология