Кетоны ароматические сравнение с альдегидами

Можно ожидать, что стерические эффекты также будут оказывать влияние на скорость нуклеофильной атаки карбонильного углерода, поскольку чем сильнее выражены пространственные затруднения в переходном состоянии, тем энергетически менее выгодно это состояние и тем, следовательно, менее охотно оно будет образовываться. Влияние стерического фактора, так же как н рассмотренное выше влияние электронных характеристик реагирующих молекул, приводит к уменьшению реакционной способности ароматических альдегидов в отношении нуклеофилов, по сравнению с алифатическими альдегидами, а также кетонов по сравнению с альдегидами. Влияние стерического эффекта приводит к уменьшению реакционной способности в ряду [c.200]

Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения противоположны. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования низших олефинов, диенов и особенно ацетиленовых у1 леводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К= и Д0° = 0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.462]

Образование продуктов уплотнения из парафиновых углеводородов, несмотря на их относительную термическую устойчивость, относится к проявлениям наиболее общего свойства, присущего любым органическим веществам при достаточно высоких температурах. По сравнению с процессом образования продуктов уплотнения из более реакционноспособных веществ, таких как альдегиды, кетоны, олефины и ароматические углеводороды, температурные области углеобразования из метана и этана значительно выше. В то же время температурная область заметного образования продуктов уплотнения совпадает с областью превращений ненасыщенных соединений и ароматических углеводородов. По данным [5[, образование продуктов уплотнения на силикагеле начинается из ацетальдегида при 200° С, из ацетона — при 250, из ацетилена — при 200, из пропилена — при 600, из этилена — при 690, из мези-тилена — при 500, из ксилолов — при 530, из толуола — при 570, из бензола — при 660, из метана — при 750, из этана — при 730 [c.169]

Элементный состав препаратов лигнина не постоянен, причем он зависит не только от древесной породы, но и от метода выделения лигнина. Для лигнина характерны более высокая массовая доля углерода (около 60%), по сравнению с полисахаридами (44,4% у целлюлозы), и высокое значение отношения С Н, типичное для ароматических соединений. В хвойных лигнинах массовая доля углерода (60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода. При различных методах химической деструкции лигнина получены разнообразные мономерные ароматические соединения, например, ароматические альдегиды и кислоты при окислении (см. 12.8.7), ароматические кетоны при этанолизе и ацидолизе (см. 12.8.9), фенольные мономерные соединения при разложении металлическим натрием в жидком аммиаке, а при гидрогенолизе - производные циклогексана и циклогексанола. [c.375]

Эффект обогащения гомологами бензола иллюстрирует рис. 4.19, из которого видно, как резко возрастают пики л1-кснлола и толуола при равновесном концентрировании (рис. 4.19, а) по сравнению с полным улавливанием. на силикагеле и десорбцией уксусной кислотой (рис. 4.19,6). Отделение от сопутствующих веществ показано на примере улавливания в воду примесей карбонильных соединений (3—4 мг/м ) в присутствии десятикратного количества углеводородов. Для воды и воздуха К альдегидов и кетонов более чем на два порядка превышают К углеводородов. Поэтому уже на стадии отбора пробы карбонильные соединения почти полностью отделяются от мешающих их определению углеводородов. Так, на хроматограмме воды, насыщенной воздухом, содержащим примеси ароматических и алифатических углеводородов и кетонов (рис. 4.20), пики углеводородов практически отсутствуют, хотя концентрация этих соединений в газе на порядок превышала концентрацию кетонов. В то же время на хроматограмме элюата, содержащего примеси, адсорбированные из этого же газа в режиме полного улавливания, вообще невозможно произвести количественную оценку содержания кетонов в растворе, поскольку эти пики полностью закрыты пиками сопутствующих примесей углеводородов. [c.204]

Ацетали и кетали не мешают определению альдегидов, поскольку щелочность реактива предотвращает их гидролиз в карбонильные соединения (см. табл. 2.4). Это одно из преимуществ данного метода по сравнению с гидроксиламиновым другое преимущество заключается в возможности определения некоторых альдегидов в присутствии кетонов. Кривые титрования для всех ароматических альдегидов по форме аналогичны кривой титрования для салицилового альдегида, а не алифатических альдегидов. Резкость перегиба кривой обеспечивает возможность определения альдегидов при наличии кетонов, так как щелочность заглушает буферное действие. [c.92]

Ранее реакция Гофмана не рассматривалась как реакция, пригодная для аналитических целей, по двум причинам во-первых, ее оценивали как чисто синтетический метод, во-вторых, образующийся амин не всегда получался с количественным выходом. В табл. 3.16 приведены данные о выходе выделенного амина 36] в сравнении с выходом карбоната бария. Из этих данных видно, что как для ароматических, так и для алифатических амидов амин и карбонат получаются с превосходным выходом. Однако в некоторых случаях, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы, образование карбоната протекает количественно, тогда как выход амина низок. Это особенно относится к тем амидам, у которых другая функциональная группа подвержена воздействию брома, с образованием галогенгидринов или даже с окислением двойной связи гипобромитом [37]. Хлорацетамид оказался единственным соединением, для которого карбонат бария образуется с низким выходом. Это и неудивительно, так как известно, что а-галогенамиды дают амин с низким выходом, вступая во многие побочные реакции с образованием альдегидов, кетонов и гвж-дигалогенидов [38]. [c.172]

К решению этой задачи пробовали подойти путем сравнения групп катализаторов, специфичных для различных каталитических реакций (табл. 224). Из этой таблицы вытекают группы элементов периодической системы, активных как катализаторы в реакциях определенного типа (табл. 225). Группы специфичных катализаторов для различных реакций отдельных соединений представлены в табл. 226. Табл. 227 позволяет сравнить группы катализаторов, типичные для реакций насыщенных углеводородов (парафинов), ненасыщенных углеводородов (олефинов, ацетилена), ароматических и терпеновых углеводородов. Группы катализаторов, характерные для реакций альдегидов, кетонов, кислот, спиртов, нитросоединений, простых и сложных эфиров, приведены в табл. 228. [c.3]

По сравнению с низкокипящими фракциями в высококипящих фракциях сланцевой смолы содержание кислородных соединений больше—оно достигает 50—60%. Радикалы таких соединений имеют преимущественно ароматическую структуру [7]. В целом сланцевые смолы являются значительным источником кислородных соединений [8]. Так, во фракции смолы прибалтийских сланцев, кипящей до 200 С, содержится 8—10% нейтральных и до 2% кислых кислородных соединений. Во фракции 200—325 °С—нейтральных 30—35%, кислых до 25% во фракции, кипящей выше 325 °С, нейтральных соединений более 50%, кислых около 20%. В целом -/д смолы приходится на долю кислородных соединений, среди которых кислот менее 2%. Среди нейтральных кислородных соединений содержится 7—25% эфиров, 25—40% спиртов, 5—40% альдегидов и кетонов, 18—35% фенолов. Эти соединения, кроме фенолов, изучены мало. [c.105]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений. Гидрирование фенолов, ароматических альдегидов, кетонов и карбоновых кислот может протекать в двух основных направлениях 1) с насыщением ароматической системы и получением производных циклогексана 2) с восстановлением кислородной группы. Эти реакции имеют ряд особенностей по сравнению с гидрированием алифатических соединений. [c.489]

Рис. 119 показывает, что для спиртов и аминов термодинамические отношения при дегидрировании более благоприятны, чем для любых классов углеводородов, за исключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещ,ено вправо у вторичных спиртов (при образовании кетонов) и у первичных аминов (при получении нитрилов), а меньше—для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих при дегидрировании альдегиды. Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения являются противоположными. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования НИЗШИХ олефинов, диенов и особенно ацетиленовых углеводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К=1 и Д0 =0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.637]

Компоненты для сравнения этилацетат, х. ч. (при определении спиртов и кротонового альдегида) метилэтилкетон, х. ч. (при определении сложных эфиров) н-бутилацетат, х. ч. (при определении альдегидов и кетонов), циклогексан, X. ч. (при определении ароматических углеводородов). [c.214]

ООО м , тогда как у ароматических альдегидов и кетонов пя -полоса обычно расположена в области 27 ООО слг" . Сказанное можно проиллюстрировать сравнением спектров поглощения молекул [c.57]

Подобное распределение зарядов обусловливает ослабление типичных карбонильных реакций, а с другой стороны, способствует таким реакциям, как альдольная конденсация и т. д. Алифатические кетоны по той же причине, которая, однако, может в этом случае проявляться чаще, имеют реакционную способность, пониженную по сравнению с типичной карбонильной реакционной способностью альдегидов, являющихся наиболее активными из всех карбонильных соединений. Если, наконец, перейти к ароматическим альдегидам и кетонам, то создаваемые ароматической системой возможности мезомерии приводят к дальнейшему понижению реакционной способности карбонила [c.376]

Если карбонильная группа сопряжена с двойной связью С = С, то высшая я-орбиталь в основном состоянии повышается, а низшая п -орбиталь в возбужденном состоянии понижается (по сравнению с соответствующими я- и я -орбиталями несопряженной карбонильной группы С == О). Однако орбитали неподеленной пары (и а-орбитали) изменяются мало. Вследствие этого п я - и я я -полосы поглощения а, 5-ненасыщенных карбонильных соединений (и, конечно, ароматических кетонов и альдегидов) значительно смещены в сторону более длинных волн и перекрываются в большей степени, чем у несопряженных соединений. В частности, я я -полосы попадают в более доступную для экспериментального исследования область (так, например, = 2200 А и бмакс 15 ООО для V Ж-перехода кротоново- [c.202]

Самые разнообразные альдегиды, как например алифатические, ароматические, алициклические, оксиальдегидыит. д., могут быть восстановлены до соответствующих алкоголей при помощи дрожжей. Фитохимическое гидрирование кетонов по сравнению с изомерными альдегндалш требует более жестких условий и протекает и медленнее и менее полно. [c.80]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и т. д.) может протекать в двух основных направлениях — превращение ароматического кольца в нафтеновое и восстаноз-ление кислородной группы. По сравнению с гидрированием алифатических соединений имеется ряд особенностей. [c.44]

Конденсация с альдегидами и кетонами Известно хлорирование ароматических соединений с помощью фор-1ьдегида и хлористого водорода в присутствии 2пС12 акция Блана), но реакции конденсации фенолов с альде-ами и кетонами значительно разнообразнее и протекают че по сравнению с бензолом Конденсация фенола [)ормальдегидом в кислой или щелочной среде лежит снове получения фенолформальдегидных смол [c.515]

Нафтены окисляются значительно легче, чем ароматические углеводороды. При наличии у них боковых цепей происходит сильное снижение сопротивляемости нафтенов к окислению, возрастающее, как и у ароматических углеводородов с ростом числа цепей и увеличением их молекулярного веса. Глубокое окисление нафтеновых углеводородов, содержащих боковые цепи, в большей части сопровождается разрывом колец с образованием карбоновых и оксикарбоновых кислот. В результате вторичных процессов конденсации таких продуктов окисления, как кетоны, альдегиды и другие вещества, происходит образование смол и незначительного количества асфальтенов. Продукты уплотнения образуются по сравнению с соединениями кислотного характера в небольших количествах. Смеиланные нафтено-ароматические углеводороды отличаются легкой окисляемостью с образованием при неглубоком окислении больпюго количества смол, а при более жестких условиях значительного количества кислых продуктов. [c.169]

Шиффовы основания могут во многих случаях с успехом применяться для идентифицирования альдегидов и первичных ароматических аминов. Образующиеся при этом продукты конденсации являются иногда очень удобным исходным материалом для получения вторичных аминов путем гидрирования. Следует отметить исключительную стойкость собственно шиффовых оснований, являющихся производными чисто ароматических альдегидов, по сравнению с продуктами конденсации ароматических аминов с алифатическими или жирноароматическими кетонами. Так, продукт конденсации анилина с ацетофеноном—ацетофенонанил— удавалось получать с большим трудом, и то не в чистом виде, до тех пор, пока Редделиен [738] не разработал метода его получения. [c.276]

Триметоксиалюмогидрид лития восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, а также кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры и лактоны [3230]. Эпоксисоединения реагируют с ним медленнее, чем с Ь1А1Н4, однако расщепление окисного кольца идет более селективно [3230, 3231]. Большая стереоселективность триметоксиалюмогидрида лития по сравнению с немодифицирован-ным гидридом или три (трег-бутокси) алюмогидридом лития проявляется и при восстановлении кетонов так, в случае бициклических кетонов образуется весьма чистый термодинамический менее стабильный изомер спирта [3224]. Нитрилы и амиды восстанавливаются до аминов, причем не наблюдалось выделения водорода в случае алифатических нитрилов [3224, 3231]. Оксимы, ароматические азосоединения и тозилаты с триметоксиалюмогидридом лития не реагируют или реагируют очень медленно [3224]. [c.271]

Изучение на томатах токсичности некоторых других альдегидов и кетонов показало, что введение в ароматический радикал альдегидной группы значительно увеличивает токсичность соединения влияние ацетильной группы проявляется слабее. При одновременном присутствии в ароматическом радикале метоксила и альдегидной группы получаются соединения менее активные, чем при совместном введении в бензольное ядро метоксила и ацетила. Но наиболее активными являются соединения, содержащие в ароматическом ядре альдегидную, ацетильную и метоксильную группы, как это имеет место в случае 2-метокси-5-ацетилбензальдегида. Вещества, превосходящие по токсичности это соединение, получаются при замене в нем альдегидной группы на нитрильную, амино- и нитрогруппы [31]. Для сравнения в табл. 12 приведены активности некоторых соединений такого рода. Наиболее подробно изучена гербицидная активность хлорзамешенных бензальдегидов (табл. 13). [c.126]

Исследовалась и растворимость многих органических веществ. Предельные углеводороды почти нерастворимы в НР, присутствие солей не влияет на их растворимость. Ароматические углеводороды растворимы лучше, но также незначительно (от десятых долей процента до нескольких процентов). Определены [66] количественные данные по растворимости бензола, толуола, ксилола, антрацена и тетралина. Растворимость их возрастает в присутствии ряда растворимых в НР солей, причем растворимость последних также увеличивается в присутствии углеводородов. Большинство непредельных углеводородов полимеризуется [50, 66]. Спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры и фтористые алкилы хорошо растворимы [50 ] в НР. Сравнение основных свойств ряда ароматических углеводородов по отношению к НР дано в недавней работе [67]. [c.72]

Однако для карбазола, а также для дифениламина (как сенсибилизаторов) триплет-триплетный перенос был продемонстрирован с помощью измерения изменения их т как функции концентрации нафталина (рис. 6, 2). Судя по результатам, относительный выход переноса энергии от карбазола как донора приблизительно в 3 раза больше по сравнению с ароматическими альдегидами и кетонами. Среднее время жизни дифениламина сокращается от то=1.85 до 1.28 сек. в присутствии нафталина в концентрации 4.3моль/л. [c.158]

Наиболее полное исследование влияния промоторов на процесс ПОММ было проведено в работе [41] при давлении 10 атм. В качестве промоторов использовалось около 30 различных соединений, в том числе насыщенные, ненасыщенные, циклические и ароматические углеводороды, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды, вода, пероксиды, серосодержащие соединения и амины. Многие из перечисленных промоторов заметно понижают температуру процесса. Наибольший эффект оказывает диэтиловый эфир, добавка которого в количестве 3,9% снижает температуру процесса с 402 до 225°С. Другим следствием воздействия некоторых промоторов оказалось существенное увеличение выхода формальдегида, по-видимому, за счет соответствующего уменьшения выхода метанола. В ряде случаев наблюдалось увеличение селективности образования метанола и/или формальдегида по сравнению с непромотированной системой. Однако для этого требуется введение относительно больших количеств промоторов, что перечеркивает экономические перспективы повышения таким способом выхода метанола в реальном технологическом процессе. [c.143]