Определение диенов реакцией с малеиновым ангидридом

Существует несколько способов определения диенового числа. Все они основаны на определении избытка малеинового ангидрида. В одном варианте он учитывается путем титрования щелочью, в другом— йодометрически. В обоих методах не вошедший в реакцию малеиновый ангидрид подвергают гидролизу с целью превращения его в малеиновую кислоту [c.62]

Для определения диенового числа к 1 г масла, помещенному в пробирку, добавляют 0,5 г малеинового ангидрида, пробирку встряхивают и нагревают при 190° в течение 45 мин. Затем смесь растворяют в толуоле и обрабатывают кипящей водой, чтобы гидролизовать и растворить не вошедший в реакцию малеиновый ангидрид. Определив его количество, по разности находят количество присоединившегося к маслу малеинового ангидрида. [c.574]

Иногда О пределение диенового числа связано с некоторыми трудностями. Например, при определении диенового числа жиров трудно отделить раствор малеиновой кислоты, образовавшейся из не вошедшего в реакцию малеинового ангидрида, от нерастворимых в воде продуктов присоединения и побочных веществ, содержащихся в жирах и не взаимодействующих с малеиновым ангидридом. Прн смешении ацетонового раствора с водой часто образуются эмульсии, вследствие чего фильтрование оказывается возможным лишь через несколько часов. [c.271]

Для определения углеводородов с сопряженными двойными связями на практике применяют реакцию их с малеиновым ангидридом. Реакция протекает по схеме диенового синтеза [c.73]

При определении содержания диеновых углеводородов по реакции с малеиновым ангидридом результаты обычно выражают малеиновым числом , т. е. числом миллиграммов малеинового ангидрида, которое может присоединиться к 1 г анализируемого продукта. [c.74]

Малеиновый ангидрид оказался наиболее пригодным реакти- иом для количественного определения диеновых углеводородов ло реакции диенового синтеза. Циклические диены взаимодействуют с малеиновым ангидридом количественно на холоду, угле-нодороды с открытой цепью — медленно на холоду и быстро при нагревании до 70—100° С. Продукты реакции — твердые [c.191]

Полимеры, содержащие в структуре макромолекулы диеновые или полиеновые участки, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера с образованием полимерных аддуктов. На реакции этого типа с малеиновым ангидридом основан метод определения т. наз. диенового числа, характеризующего ненасыщенность полимера. Диеновое число определяется как количество малеинового ангидрида, поглощенного 100 г анализируемого вещества, выраженное в г иода. Скорость присоединения малеинового ангидрида зависит от строения полимера, конфигурации цепи и природы заместителей. [c.66]

Малеиновый ангидрид. Кристаллическое вещество, темп. пл. 60° С. Способы его получения приведены ранее (стр. 255). Малеиновый ангидрид — типичный диенофил в реакциях с сопряженными диенами (стр. 94). Используется для количественного определения бутадиена в газах при производстве синтетического каучука, для идентификации других диеновых углеводородов, в промышленности пластических масс. [c.260]

Во-первых, реакция присоединения малеинового ангидрида идет, очевидно, не до конца, так как, например для элеостеариновой кислоты, получить путем аналитического определения величины диеновое число, близкое к теоретическому, практически не удается. Диеновое число, найденное опытным путем, всегда меньше теоретического. [c.64]

Непредельные углеводороды можно идентифицировать продуктами присоединения по двойной и тройной связи. Диеновые углеводороды при реакции с малеиновым ангидридом дают хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения. Ароматические углеводороды образуют с пикриновой кислотой устойчивые продукты присоединения, обладающие определенными температурами плавления. [c.208]

Для определения диеновых соединений, весьма медленно реагирующих с малеиновым ангидридом, рекомендуется добавлять для активации реакции небольшие количества йода (от 0,5 до 1,5% по отношению к навеске диена в растворе ацетона). [c.189]

Нами совместно с Филиновским показана возможность определения константы скорости каталитической реакции первого порядка, проводимой в импульсном хроматографическом режиме, по выходной кривой продукта. Березкин, Кругликова и Беликова показали возможность осуществления бимолекулярной реакции в импульсном хроматографическом режиме. Авторы изучали кинетику реакции диенового синтеза с малеи-новым ангидридом Один из реагентов, (малеиновый ангидрид) в виде насыщенного раствора в трикрезилфосфате наносили на кирпич, другой (бутадиен) импульсно вводили в реактор. При этом было показано, что в условиях постоянства концентрации малеинового ангидрида реакция диенового синтеза подчиняется кинетическому уравнению первого порядка . В ряде последних публикаций приводятся результаты исследования кинетики реакций крекинга , топохимических реакций в хроматографическом режиме. [c.33]

Методика определения содержания указанных углеводородов реакцией с малеиновым ангидридом в различных видоизменениях чаще всего применяется для анализа низкокипящих фракций С5—Се [35, 297], однако принципиально возможно определение сопряженных диеновых углеводородов ( диеновые числа ) и в высоко-кипящих фракциях, в частности, в маслах [436]. [c.138]

По истечении этого времени ампулы охлаждают, вскрывают и их содержимое смывают 80—100 мл воды, не содержащей углекислоты, в коническую колбу. При этом продукт реакции выпадает в виде осадка, а избыток малеинового ангидрида переходит в раствор в виде малеиновой кислоты. Фильтруют и фильтрат титруют 0,1 н. раствором едкого натра, как это описано выше. Разница между данными определения и контрольного опыта указывает на количество малеинового ангидрида, израсходованного на реакцию. Это количество выражает так называемое диеновое число . При присоединении малеинового ангидрида исчезает одна из двойных связей, что соответствует присоединению двух атомов иода малеиновый ангидрид пересчитывают на иод и обозначают диеновое число как количество малеинового ангидрида, выраженное в эквивалентах иода, присоединяющееся к 100 частям ненасыщенного соединения. [c.23]

Определение диенового числа связано иногда с некоторыми затруднениями. В тех случаях когда вместе с аддуктом выделяются и не вступающие в реакцию с малеиновым ангидридом примеси, как это, например, наблюдается при исследовании жиров, то часто при разбавлении водой образуются эмульсии и растворы удается отфильтровать лишь после отстаивания в течение нескольких часов. [c.23]

Определение диолефинов при помощи малеинового ангидрида Лучшим методом для определения диеновых углеводородов с конъюгированными двойными связями служит реакция Дильса-Альдера. [c.38]

В лаборатории ВНИИ НП была проведена работа по выявлению возможности определения диеновых углеводородов во фракциях олефинов, полученгых при крекинге парафина, а также во фракциях димеров и тримеров пропилена, реакцией с малеиновым ангидридом. [c.74]

Реакция протекает настолько легко, что ее раньше применяли для количественного определения дивинила в газовых смесях (по привесу в сосуде с малеиновым ангидридом). В препаративных целях для получения аддукта дивинила с малеиновым ангидридом исходные компоненты растворяют в бензоле, выдерживают некоторое время и для окончательного завершения реакции нагревают в автоклаве. Очень удобно использовать в диеновом синтезе не сам дивинил, а его сульфон — сульфолен-3 (или по другой номенклатуре — 2,5-дигидротиофендиоксид-1,1), который легко получается [c.38]

При определении диеновых углеводородов в ряде товарных бензинов оказалось, что все эти бензины содержат соединения, реагирующие с малепновым ангидридом. Возможно, кроме диенов в реакции участвуют некоторые другие особенно реакционноспособные углеводороды [18] или сернистые соединения. По значению малеинового числа можно приближенно рассчитать содержание реакционноспособных углеводородов в бензине, которое составляет около [c.14]

Диены. Диеновым компонентом может быть почти любое соединение, содержащее сопряженную систему углерод-углеродных кратных связей, такую, как, например, в изопрене, 2,3диметилбутадиене-1,3 или цикло-гексадиене-1,3. Реакция Дильса — Альдера применяется для определения сопряженной диеновой системы в молекуле. Как исключение, диеновая конденсация не протекает с 4-метилпентадиеном-1,3 (I) в этом случае образуется только полимер. По-видимому, метильная группа пространственно затрудняет сближение диена с диенофилом, препятствуя таким образом нормальной конденсации. Так, например, транс-пиперилен(П) способен конденсироваться с малеиновым ангидридом, в то время как 1 ыс-пиперилен(П1) не образует циклического продукта реакции. [c.601]

Среди алкадиенов наибольшей реакционной способностью отличаются углеводороды с конъюгированны.ми (сопряженными) связями, такие, как 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, циклопентадиен и т. п. Весьма специфической для указанных соединений является реакция диенового синтеза (реакция Дильса—Аль-дера). Для количественного определения алкадиенов используется их взаимодействие с малеиновым ангидридом, проте-каюшее по схеме [c.172]

Использование реакции присоединения малеинового ангидрида для определения диенового числа, или числа но малеиновому ангидриду, которое определяется количеством граммов малеинового ангидрида, поглощенным 100 г анализируемого вещества и выраженным в расчете на иод, обсуждается в т. 1, стр. 566. Диеновые числа особенно полезны при идентификации соединений с сопряженными двойными связями, например соединений, входящих в состав высыхающих масел. Превосходный обзор определения ненасыщеи1юсти олефинов дали Польгар и Джангникель [108]. [c.86]

Уже из сказанного выще следует, что наиболее активными углеродными атомами в антрацене (присоединение 2Н, окисление) являются атомы 9 и 10, называемые также лезо-углероднымн атомами. Эти мезо-углеродные атомы отклоняются по поведению от ароматических бензольных атомов еще больше, чем а-атомы нафталина, и приближаются к крайним углеродам диеновых сопряженных систем, например бутадиена. Так, антрацен легко присоединяет малеиновый ангидрид и другие диенофилы (кн. I, стр. 274) — реакция, используемая для количественного определения антрацена в смесях [c.226]