диенов определение

На многих предприятиях в качестве топлива используют заводские газы — побочные продукты технологических установок. Ресурсы заводских газов зависят от глубины переработки углеводородного сырья. В производствах, процессы которых протекают под давлением водорода (риформинг, гидроочистка, изомеризация), образуются газы, не содержащие непредельных углеводородов, п их применение для сжигания в печах не вызывает затруднений. В то же время, состав побочных газов термических и некоторых каталитических процессов характеризуется заметным содержанием непредельных углеводородов. Их концентрация зависит, главным образом, от жесткости режима и в определенной степени от состава сырья и применяемых катализаторов. Входящая в состав заводских газов жирная часть (изобутан, этилены) является ценным исходным сырьем для получения высокооктанового бензина, а сухая часть (водород, метан п этан- -этилен) применяется в качестве технологического топлива. Заводские топливные газы, особенно с установок пиролиза бензина, необходимо подвергать очистке от непредельных углеводородов (фракций С4, С5 и диеновых соединений). Указанные непредельные углеводороды легко полимери-зуются и сополимеризуются с продуктами сероводородной коррозии и образуют плотные отложения в арматуре трубопроводов, в узлах газовых горелок и в капиллярах КИП. Это нарушает работу горелок или совсем выводит их из строя. [c.48]

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

В период выполнения работы экспериментальные данные для теплот сгорания и теплот образования были известны только для двух диеновых углеводородов с сопряженными связями. По этим данным были рассчитаны значения инкрементов Р VI Q, приведенные в табл. VI, 22. Для определения инкремента 5, а также для определения эффекта цис-транс-изомерии данных в то время не было. [c.241]

Для количественного определения диолефинов и циклодиенов и отделения их от моноолефинов и нафтиленов и других классов углеводородов применяют обработку малеиновым ангидридом. Последний реагирует с диеновыми углеводородами с образованием кристаллических производных тетрагидрофталевого ангидрида по схеме [c.512]

Для количественного определения и отделения диеновых угле- водородов применяется обработка малеиновым ангидридом [c.63]

Описанные выше методы разделения ацетиленовых и диеновых углеводородов могут быть использованы и для определения чистоты ацетилена. [c.366]

Образующиеся при диеновом синтезе с фуранами аддукты большей частью термически неустойчивы и имеют склонность к диссоциации на исходные компоненты. Например, разложение аддукта фурана и малеино-вого ангидрида происходит уже при температуре его плавления (125°). Вследствие этого определение температуры плавления подобных аддуктов иногда оказывается затруднительным. [c.167]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ВО ФРАКЦИЯХ ОЛЕФИНОВ ОТ КРЕКИНГА ПАРАФИНА, И ФРАКЦИЯХ ДИМЕРОВ И ТРИМЕРОВ ПРОПИЛЕНА [c.73]

Для определения углеводородов с сопряженными двойными связями на практике применяют реакцию их с малеиновым ангидридом. Реакция протекает по схеме диенового синтеза [c.73]

Некоторые изомеры диеновых углеводородов в принятых для определения диенового числа условиях не реагируют с малеино-Еым ангидридом даже в случае выдержки смеси при температуре 100 °С в течение 20—30 ч. [c.74]

При определении содержания диеновых углеводородов по реакции с малеиновым ангидридом результаты обычно выражают малеиновым числом , т. е. числом миллиграммов малеинового ангидрида, которое может присоединиться к 1 г анализируемого продукта. [c.74]

Погрешность при определении малеинового числа при продолжительности реакции 15 ч была проверена путем анализа искусственных смесей, приготовленных добавлением диеновых углеводородов к различным фракциям олефинов, димеров и тримеров пропилена. Результаты при.ведены в табл. 3. Как видно из табл. 3, относительная погрешность при определении малеинового числа в течение 15 ч в шести из семи проведенных опытов меньше 10%. [c.77]

Полимер считается пространственно регулярным (стереорегулярным), если звенья присоединяются друг к другу в определенной изомерной форме. Для полимеров, полученных из диеновых углеводородов, стереорегуляр-ными являются. структуры, составленные из звеньев, соединенных в положении цисЛА или транс-, 4 [c.17]

Почти неисчерпаемые возможности варьирования как диена, так и диенофила делают реакцию диенового синтеза незаменимой в препаративном отношении для получения разнообразных моно-и полициклических систем. Диеновый синтез осуществляется в результате одновременного (или почти одновременного) образования двух новых а-связей в четырехцентровом переходном состоянии. Синхронный механизм предъявляет определенные стерические требования к стадии, определяющей скорость реакции. Все 4 реакционные центра должны иметь благоприятное расположение для успешного соударения. Для того чтобы могло осуществиться смешивание занятых и незанятых орбиталей диен должен иметь -цисоидную конформацию и лежать в плоскости, параллельной плоскости, занимаемой олефиновым фрагментом [c.273]

Метод применим для газовых смесей с содержанием. дивинила 10—60% при отсутствии других диеновых углеводородов. Наличие в газе больших количеств этиленовых углеводородов, вследствие их растворимости в малеиновом ангидриде, значительно завышает результаты определения дивинила, поэтому в испытуемую газовую смесь вводят 40—50% воздуха, водорода или азота, что уменьшает растворение этиленовых углеводородов. [c.84]

Малеиновый ангидрид оказался наиболее пригодным реакти- иом для количественного определения диеновых углеводородов ло реакции диенового синтеза. Циклические диены взаимодействуют с малеиновым ангидридом количественно на холоду, угле-нодороды с открытой цепью — медленно на холоду и быстро при нагревании до 70—100° С. Продукты реакции — твердые [c.191]

Пиролиз, крекинг и дегидрирование различных нефтяных фракций приводят к получению сложных смесей, содержащих практически все известные углеводороды парафиновые, олефиновые, диеновые, ацетиленовые. Из этих смесей ректификацией легко выделяются фракции углеводородов с определенным числом углеродных атомов, в частности фракции С4 и С5. Выделение более узких фракций и индивидуальных углеводородов осуществить значительно труднее, так как компоненты этих фракций имеют весьма близкие температуры кипения. Для их разделения наряду с обычной ректификацией приходится прибегать к использованию экстракции, азеотропной и экстрактивной ректификации, (емосорбции и некоторым способам, связанным с химическим превращением разделяемых компонентов. [c.664]

Весьма заманчивым было попытаться отыскать катализатор, удовлетворяюш ий этим требованиям, среди промышленных катализаторов. Естественно было обратиться к катализаторам, применяемым процессах гидроочистки крекинг-бензинов. В этих процессах ставится задача провести избирательное гидрирование диеновых углеводородов и гидрогенолиз сераорганических соединений, содержащихся в крекинг-бензинах, без значительного насыщения монооле-финовых углеводородов. Естественно, что катализаторы гидрогенизации, применяемые в этих процессах, должны обладать определенной избирательностью. [c.394]

Непредельные углеводороды осложняют анализ продуктов вторичного происхождения. Число компопентов, входящих в углеводородную часть газа, возрастает, что требует использования допо.чнительных адсорбентов при хроматогра шческом анализе. Непредельные уг.иеводороды, присутствующие в жидких фракциях (особенно диеновые), склонны к реакциям полимеризации, что ослоитяет хроматографический анализ этих фракций. Кроме тою, двойные связи могут находиться в боковых цепях ароматических углезюдородов, что затрудняет определение содержания как не-предо.чьных углеводородов, так и ароматических. [c.93]

В спектрах углеводородов с двумя и более кратными связями возрастает количество иоиов, образование которых связано с миграцией водорода. Поэтому для углеводородов с общей формулой С Н . --2 (диеновые и цикломоноолефиновые) характеристическими является не один, а два гомологических ряда ионов (67, 68, 81, 82, 95, 96) диссоциативная ионизация алкилбензолов приводит преимущественно к образованию ионов с массами 77, 78, 91, 92, 105, 106, 119, 120 и т. д. Суммарная интенсивность пиков характеристических иоиов прямо пропорциональна концентрации соответствующей углеводородной группы. Аддитивность указанных свойств позволяет производить анализ и расчет состава сложных смесей аналогично смесям, состоящим из небольшого числа компонентов, а учет взаимных наложений осуществляется путем решения системы линейных уравнений. Все эти закономерности использовались для создания методов определения различных классов и типов углеводородов в сложных смесях (бензины, высокомолекулярные нефтяные фракции) [272— 280]. [c.140]

Одним из типов химической модификации высокомолекулярных соединений является реакция внутримолекулярной циклизации. Она может проходить в тех случаях, когда в состав макромолекул входят реакционноспособные группы, расположенные в цепи на расстояниях, необходимых для образовани.ч при их взаимодействии пяти- или шестичленных циклов. Такие группы есть в макромолекулах диеновых полимеров, поэтому эти полимеры в определенных условиях легко циклизуются, превращаясь в смолоподобные термопластичные вещества, находящие промышленное применение в качестве связующих в лаках и красках (особенно типографских), клеев, а также для получения озбностойких резин, водостойких и хорошо полирующихся покрытий. [c.58]

Пожаро- и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообменных аппаратах. Некоторые продукты полимеризации диеновых [c.248]

Химические свойства диенов с сопряженными двойными связями. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью и образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние, и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а обе двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присЬ диняться к углеродным атомам на концах системы сопряженны двойных связей (в положение 1,4), а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем. [c.79]

В самом деле, типичные представители этих природных соединений содержат 1,5-диеновую систему, разборка которой по центральной связи С-3—С-4 автоматически приводит к двум аллильным фрагментам (схема 2.19). Любой из них может в приншше рассматриваться как карбокатион или карбанион. Образование связи С-С путем сочетания двух таких фрагментов может определенно считаться верным делом , и по этой причине во множестве синтезов изопреноидов используются в качестве строительных блоков алли тьные заготовки самого причудливого строения. Выбор конкретной природь[ реагентов на этой ключевой стадии определяется, в основном, доступностью соответствующих исходных соединений. При этом, правда, приходится еще считаться с возможностью аллильной перегруппировки как в карбокатионах, так и карбанионах, что накладывает не которьге ограничения и на природу используемых реагентов, и на условия проведения такого сочетания . [c.102]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

ДИЕНОВОЕ ЧИСЛО, масса иода (в г), эквивалентная кол-ву малеинового ангидрида, присоединяющегося к 100 г нена-сыщенпого орг. соединения. Характеризует число сопряженных связей в транс-транс-конфигурации. Для определения Д. ч. проводят р-цию Дильса — Альдера между анализируемым в-вом и малеиновым ангидридом после ее завершения избыток малеинового ангидрида гидролизуют и образовавшуюся малеинов5 ю к-ту определяют иодометрически. 1,269(V2-V.) [c.165]

Электроииклические реакции. Согласно определению, к электроциклическим относятся реакции, в ходе которых происходит образование простой связи между концевыми атомами сопряженной л-сисгемы, а также обратные реакции, ведущие к расщеплению простой связи в цикле с образованием сопряженной открытой т1-системы. Примерами электроциклических реакций являются превращеиия г/г/с-1,3,5-гексатриенового фрагмента органических молекул в циклогек са-1,3-диеновый фрагмент, [c.1859]

Три диеновых эфиря, которые были изучены, не дягот какой-либо определенной картины. В двух из них происходит присоединение в положение 1,6, а в одном — в положение 1,4, хотя нет Никакого явного различия ни в строении непредельного эфира, 1Ш в условиях проведения реакции [63, 210, 211, 349]. [c.236]

В лаборатории ВНИИ НП была проведена работа по выявлению возможности определения диеновых углеводородов во фракциях олефинов, полученгых при крекинге парафина, а также во фракциях димеров и тримеров пропилена, реакцией с малеиновым ангидридом. [c.74]

Жоховская Т. В., Кравчук 0. В. Криоскопический метод определения содержания п- и о-ксилолов в смеси ароматических углеводородов С 6 Ряснянская А. Я-, Тихова А. П., Музыченко В. П., Тарасов А. И. Определение сопряженных диеновых углеводородов во фракциях олефинов от крекинга парафина и фракциях димеров и тримеров пропилена 7, - Лулова Н. И., Тарасов А. И., Федосова А. К- Применение газовой хроматографии для исследования газов нефтепереработки н пентан- [c.426]

Сопряженные диены обнаруживают значительно более высокую химическую реакционную способность, чем моноены и несопряженные диены. Это связано с определенной молекулярной структурой диенового звена, включающей взаимодействие двух двойных связей за счет перекрывания соответствующих р-орбиталей угле-родов С-2 и С-3 именно этим перекрыванием, обсужденным подробно в монографии [46], можно объяснить, почему сопряженные диены ведут себя как единая система, а не как соединения с двумя независимыми двойными связями. [c.239]

Этот метод применим для газовых смесей с любым содержанием дивинила и без примесей других диеновых углеводородов. Определение осиоваио на том, что при иропускании газа через бром дивинил образует твердые тетрабромиды, в то время как другие KOMUOH HTJ.I газа (итилеи, бутилены) образуют жидкие дибромиды, легко отделяемые от тетрабромида дивинила отгонкой при разрежении. U0 весу тетрабромида рассчитывают содержание дивинила. [c.82]

Диеновый синтез протекает со стереохимической направленностью, поэтому его используют в синтезе природных соединений определенной пространственной конфигурации так, он был применен при синтезе шикимовой кислоты, иохимбина, резерпина, некоторых стеринов и гормонов. Многие из аддуктов диенового синтеза и продуктьких дальнейшего пре вращения оказались веществами физиологически активными, обладающими антиконвуль-сивным, снотворным, инсектицидным, гербицидным, репеллентным и другими действиями. Поэтому получение некоторых аддуктов диенового синтеза осуществлялось в промышленных масштабах (например, получение альдрина и дильдрина, см. далее) и описано в патентах. Наконец, диеновым синтезом были получены соединения, ранее не известного строения, которые в свою очередь явились объектами дальнейших интересных исследований, например [c.6]

Общие закономерности диенового синтеза. Диеновый синтез подчиняется определенным закономерностям, установленным эм-лирически некоторые из них имеют строгий характер и распространяются на все без исключения изученные в настоящее время реакции диенового синтеза, другие, как оказалось, соблюдаются не всегда. Знание общих закономерностей диенового синтеза помогает установить строение образующегося аддукта, объясняет структурные и пространственные особенности протекающих процессов и дает возможность судить о их механизме, а также выбирать подходя1щие условия реакции. [c.19]

Конфигурация диенов. Наличие чередующихся двойных связей в диеновом компоненте является необходимым, но недостаточным условием для того, чтобы диен оказался реакционноспособным в диеновом синтезе. Необходимо, кроме того, чтобы эти связи пространственно располагались определенным образом. С точки зрения квантовомеханических представлений две я-связи сопряжены лищь в том случае, если они копланарны и оси р-элек-тронных облаков, образующие эти связи, параллельны друг другу. [c.19]

Реакция протекает настолько легко, что ее раньше применяли для количественного определения дивинила в газовых смесях (по привесу в сосуде с малеиновым ангидридом). В препаративных целях для получения аддукта дивинила с малеиновым ангидридом исходные компоненты растворяют в бензоле, выдерживают некоторое время и для окончательного завершения реакции нагревают в автоклаве. Очень удобно использовать в диеновом синтезе не сам дивинил, а его сульфон — сульфолен-3 (или по другой номенклатуре — 2,5-дигидротиофендиоксид-1,1), который легко получается [c.38]

В большинстве случаев после объяснения соответствующего термина или определения приводятся рисунок, формула или реакция. Для синонимов даются ссылки на те определения, которые наиболее употребительны. Например, циклоприсоединение — см. диеновый синтез. Дпя всех физических величин после указания символа приводятся единицы и размерность основных физических величин, которые обозначаются соответствующими прописными буквами латинского или феческого алфавита. Размерность производной физической величины представляет собой произведение размерностей основных физических величин, а в формулах размерностей символы следуют в порядке LMTQNJ. [c.5]