Диеновые углеводороды, определение

Спектрофотометрическое определение в ультрафиолетовой области заключается в экстракции нефтепродуктов из воды четыреххлористым углеродом и последующем фотометрировании в ультрафиолетовой области. В работах ряда авторов показано, что чувствительность метода сильно изменяется для различных нефтепродуктов. Это связано с тем, что парафиновые и нафтеновые углеводороды, являющиеся основной частью нефтепродуктов, прозрачны для ультрафиолетового излучения. В данной области характерное поглощение имеют только ароматические и сопряженные диеновые углеводороды. Поскольку нефти различных месторождений имеют различный состав, а следовательно, и спектральные характеристики, то необходима индивидуальная градуировка спектрофотометров для стоков, отличающихся по составу нефтепродуктов. [c.170]

В период выполнения работы экспериментальные данные для теплот сгорания и теплот образования были известны только для двух диеновых углеводородов с сопряженными связями. По этим данным были рассчитаны значения инкрементов Р VI Q, приведенные в табл. VI, 22. Для определения инкремента 5, а также для определения эффекта цис-транс-изомерии данных в то время не было. [c.241]

Для количественного определения диолефинов и циклодиенов и отделения их от моноолефинов и нафтиленов и других классов углеводородов применяют обработку малеиновым ангидридом. Последний реагирует с диеновыми углеводородами с образованием кристаллических производных тетрагидрофталевого ангидрида по схеме [c.512]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ВО ФРАКЦИЯХ ОЛЕФИНОВ ОТ КРЕКИНГА ПАРАФИНА, И ФРАКЦИЯХ ДИМЕРОВ И ТРИМЕРОВ ПРОПИЛЕНА [c.73]

При определении содержания диеновых углеводородов по реакции с малеиновым ангидридом результаты обычно выражают малеиновым числом , т. е. числом миллиграммов малеинового ангидрида, которое может присоединиться к 1 г анализируемого продукта. [c.74]

В топливах концентрация диеновых углеводородов очень невелика, поэтому для полного их отделения реакцию проводят при нагревании реакционной смеси на водяной бане. Циклодиены топлив и в малой концентрации, как правило, реагируют на холоду. Содержание диеновых углеводородов в топливе может быть выражено диеновым или малеиновым числом аналогично йодному числу. Для количественного определения диенов пользуются методикой, описанной в работах [26, 27] , и специальными приспособлениями. [c.199]

Содержание моноолефинов в бензинах крекинга обычно устанавливают по йодным (или бромным) числам. В этом случае искажения результатов могут быть по двум причинам вследствие возможности протекания реакций замещения, а также наличия в бензинах непредельных углеводородов с двумя двойными связями. Все же современная модификация бромметрического метода Кауфмана [27] позволяет получать хорошие результаты, близко сходящиеся с вычисленными теоретически. Учитывая, однако, что глубину процесса замещения определяют не только условия йодирования (или бромирова-ния), но и структура олефина, для различных смесей вводят свои поправочные коэффициенты [67, 254] и, кроме того, учитывают содержание диеновых углеводородов, определенное другими методами. [c.136]

Описанные выше методы разделения ацетиленовых и диеновых углеводородов могут быть использованы и для определения чистоты ацетилена. [c.366]

Некоторые изомеры диеновых углеводородов в принятых для определения диенового числа условиях не реагируют с малеино-Еым ангидридом даже в случае выдержки смеси при температуре 100 °С в течение 20—30 ч. [c.74]

Погрешность при определении малеинового числа при продолжительности реакции 15 ч была проверена путем анализа искусственных смесей, приготовленных добавлением диеновых углеводородов к различным фракциям олефинов, димеров и тримеров пропилена. Результаты при.ведены в табл. 3. Как видно из табл. 3, относительная погрешность при определении малеинового числа в течение 15 ч в шести из семи проведенных опытов меньше 10%. [c.77]

Полимер считается пространственно регулярным (стереорегулярным), если звенья присоединяются друг к другу в определенной изомерной форме. Для полимеров, полученных из диеновых углеводородов, стереорегуляр-ными являются. структуры, составленные из звеньев, соединенных в положении цисЛА или транс-, 4 [c.17]

Метод применим для газовых смесей с содержанием. дивинила 10—60% при отсутствии других диеновых углеводородов. Наличие в газе больших количеств этиленовых углеводородов, вследствие их растворимости в малеиновом ангидриде, значительно завышает результаты определения дивинила, поэтому в испытуемую газовую смесь вводят 40—50% воздуха, водорода или азота, что уменьшает растворение этиленовых углеводородов. [c.84]

Малеиновый ангидрид оказался наиболее пригодным реакти- иом для количественного определения диеновых углеводородов ло реакции диенового синтеза. Циклические диены взаимодействуют с малеиновым ангидридом количественно на холоду, угле-нодороды с открытой цепью — медленно на холоду и быстро при нагревании до 70—100° С. Продукты реакции — твердые [c.191]

Однако на пути стереоспецифической полимеризации пропилена с помощью растворимых каталитических систем имеются серьезные осложнения. Дело в том, что, как следует из существа стереоспецифической полимеризации, для реализации процесса стереорегулирования необходима определенная связь мономера с каталитическим комплексом. Образованный комплекс — катализатор - мономер — должен иметь определенную, строго соблюдаемую пространственную конфигурацию. К образованию таких комплексов оказываются способны мономеры, содержащие полярные группы, а также диеновые углеводороды, у которых имеется вторая двойная связь, играющая в данном случае роль полярного заместителя. При полимеризации же пропилена с растворимыми катализаторами в обычных условиях не удается осуществить требуемое комплексообразование. [c.168]

Для определения циклоолефиновых и диеновых углеводородов употреблялись ионы с массами 67, 68, 81, 82, 95, 96, а в случае алкилбензолов - 77, 78, 91, 92, 105, 106, 119, 120, 133, 134, 147, 148, 161, 162. Для алкенилбензолов был выбран следующий состав ионов — 103, 104, 117, 118, 131, 132. Суммарная интенсивность характеристических ионов (обозначаемая как II 43, 2 41, 2 55, 2 67, 2 77, 2 103) связана линейной зависимостью с концентрацией соответствующих углеводородных групп в смеси. [c.82]

Пожаро- и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообменных аппаратах. Некоторые продукты полимеризации диеновых [c.248]

К такого рода реакциям, протекающим в определенных условиях, например, относятся реакции галоидирования, сульфирования, нитрования, ацилирования,азосочетания, алкилирования олефиновых и диеновых углеводородов. [c.305]

В уравнение для энергии образования каждого конкретного диенового углеводорода постоянные и могут входить только в определенных комбинациях. Если мы обозначим одну из сопряженных двойных связей цифрой I, а вторую цифрой П, [c.195]

Для расчета теплот образования всех диеновых углеводородов необходимо определить численные значения только трех новых постоянных Р, Q, 5. Это может бь,1ть сделано, если известны из экспериментальных определений теплоты образования трех диеновых углеводородов, урав- [c.198]

Эта реакция широко используется для качественного и количественного определения диеновых углеводородов, а также для синтеза различных соединений с шестичленными циклами (стр. 307). [c.83]

Галогены также способны присоединяться к сопряженным системам в 1,2-и 1,4-положения, причем количество 1,4-продукта зависит от строения диенового углеводорода, природы галогена и условий реакции. Выход 1,4-продукта возрастает при повышении температуры (до определенного предела) и при переходе от хлора к иоду [c.92]

Этот метод применим для газовых смесей с любым содержанием дивинила и без примесей других диеновых углеводородов. Определение осиоваио на том, что при иропускании газа через бром дивинил образует твердые тетрабромиды, в то время как другие KOMUOH HTJ.I газа (итилеи, бутилены) образуют жидкие дибромиды, легко отделяемые от тетрабромида дивинила отгонкой при разрежении. U0 весу тетрабромида рассчитывают содержание дивинила. [c.82]

Весьма заманчивым было попытаться отыскать катализатор, удовлетворяюш ий этим требованиям, среди промышленных катализаторов. Естественно было обратиться к катализаторам, применяемым процессах гидроочистки крекинг-бензинов. В этих процессах ставится задача провести избирательное гидрирование диеновых углеводородов и гидрогенолиз сераорганических соединений, содержащихся в крекинг-бензинах, без значительного насыщения монооле-финовых углеводородов. Естественно, что катализаторы гидрогенизации, применяемые в этих процессах, должны обладать определенной избирательностью. [c.394]

Химические свойства диенов с сопряженными двойными связями. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью и образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние, и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а обе двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присЬ диняться к углеродным атомам на концах системы сопряженны двойных связей (в положение 1,4), а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем. [c.79]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

В лаборатории ВНИИ НП была проведена работа по выявлению возможности определения диеновых углеводородов во фракциях олефинов, полученгых при крекинге парафина, а также во фракциях димеров и тримеров пропилена, реакцией с малеиновым ангидридом. [c.74]

Жоховская Т. В., Кравчук 0. В. Криоскопический метод определения содержания п- и о-ксилолов в смеси ароматических углеводородов С 6 Ряснянская А. Я-, Тихова А. П., Музыченко В. П., Тарасов А. И. Определение сопряженных диеновых углеводородов во фракциях олефинов от крекинга парафина и фракциях димеров и тримеров пропилена 7, - Лулова Н. И., Тарасов А. И., Федосова А. К- Применение газовой хроматографии для исследования газов нефтепереработки н пентан- [c.426]

При определении энергии связи в алкенах установлено, что заметное влияние двойная связь оказывает на непосредственно примыкающие к ней связи. Представляло интерес рассмотреть диеновые углеводороды с сопряженными связями как алкены, в которых первые водородные атомы в этене замещены алкеновыми радикалами с углеродным атомом, имеющим двойную связь. В этом случае необходимо было бы определить энергию только одной центральной связи (=С—С=) из соотношения [c.19]

Нами изучена реакция сульфолана с этилатом натрия, которая проводилась в течение 2—5 ч в токе азота при 240—250° в отсутствие растворителя илй в избытке сульфолана. При 200 для завершения реакции требуется 35— 40 ч. Полнота протекания реакции контролировалась определением содержания этилата натрия в реакционной смеси. В качестве конечных продуктов реакции были выделены дивинил, этиловый спирт, бутенсульфинат натрия, сернистокислый натрий и смесь диеновых углеводородов, по элементарному составу и молекулярному весу соответствующая бруттоформуле С Н . [c.145]

Мономерная фракция ля в одном опыте не содержала продуктов, более бедных водородом (ароматические, диеновые углеводороды и т. п.), нежели исходные углеводороды. Следовательно, реакций типа необратимого катализа Зелинского на алюмосиликатах не протекает и источников водорода в мономерной фракции не содержится. Полимерная фракция, особенно в опытах с оле( инами, представляет собой продукт с весьма широкими пределами выкипания. В высококипящпх частях ее определенно грисутствует некоторое количество ароматических углеводородов. Однако основное количество полимеров содержит столько же предельных Цродуктов, сколько содержит их и мономерная фракция, присутствие же в высококипящих фракциях некоторых количеств ароматических углеводородов является, вероятнее всего, результатом вторичных процессов. [c.20]

При определении диеновых углеводородов в ряде товарных бензинов оказалось, что все эти бензины содержат соединения, реагирующие с малепновым ангидридом. Возможно, кроме диенов в реакции участвуют некоторые другие особенно реакционноспособные углеводороды [18] или сернистые соединения. По значению малеинового числа можно приближенно рассчитать содержание реакционноспособных углеводородов в бензине, которое составляет около [c.14]

В присутствии непредельных углеводородов определение ароматических затрудняется при этом диеновые углеводороды необходимо удалять (например, малеиновым ангидридом). На наличие монооле-финов рекомендуется вводить поправку [c.213]

Рис. VII,7. Схема прибора для определения микропримесей ацетиленовых и диеновых углеводородов

Существенным ограничением применимости метода предельных превращений является то, что точность расчета йрас зависит от точности нахоладения одной лишь точки Хоо. Ошибка в ее определении приводит к большим погрешностям. Кроме того, в некоторых случаях бывает трудно достичь в эксперименте предельного превращения мономера в полимер. Предложен метод расчета, позволяющий по начальной стадии предсказать дальнейший ход процесса, что дает возможность значительно сократить продолжительность эксперимента [35]. Такой же результат дает использование итерационного метода расчета йрас и / из экспериментальных данных изменения концентрации мономера в зависимости от времени [36], который не требует достижения предельного превращения мономера в полимер. С помощью этого метода были рассчитаны параметры инициирования полимеризации диеновых углеводородов в присутствии азонитрильных инициаторов. Согласно итерационному методу расчета соотношение [c.42]

Ершова Е. Н. Об анализе органических соединений в лабораториях заводов автотракторной промышленности.[С прим.ред.]. Зав. лаб., 1951, 17, № 6, с. 735— 736. 7209 Есафов В. И. К вопросу о количественном и качественном определении диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей. [Сообщ.] 1, ЖПХ, 1941, 14, вып. 1, с. 140—147. Резюме на нем. яз. Библ. 9 назв.. г 7210 [c.275]

Кафов В. И. О качественном определении диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей. Сообщ. 3. ЖПХ, 1943, 16, вып. 7-8, с. 283—295. Резюме на англ. яз. Библ. 6 назв. 7211 Есафов В. И. и Стефеева Н. М, О применении иодоформной реакции в анализе некоторых органических соединений. ЖАХ, [c.275]