Индукционный период вулканизации

Кинетику процесса вулканизации на всех его стадиях —-прогрев резиновой смеси, индукционный период, вулканизация и реверсия — характеризуют кривые, получаемые при проведении [c.106]

Чем выше степень чистоты сульфенамидных производных 2-меркаптобензтиазола, тем больший индукционный период вулканизации обусловливают эти соединения. С другой стороны, продолжительность индукционного периода термического разложения сульфенамидов также определяется степенью чистоты продукта. [c.31]

В первом случае протекание вулканизации нежелательно, поскольку она приводит к потере текучести резиновых смесей. Поэтому при переработке важна продолжительность индукционного периода вулканизации, быстрое окончание которого и последующую заметную скорость сшивания макромолекул ка> ука называют преждевременной вулканизацией (подвулканизацией или скорчингом). По окончании индукционного периода начинается вторая стадия реакции - собственно вулканизация, которая описывается с помощью так называемых вулкаметрических кривых, отражающих зависимость какого-либо свойства резиновой смеси от продолжительности вулканизации. [c.490]

Снижение дозировки оксида цинка в рецепте резиновых смесей с ЦБС без сокращения индукционного периода вулканизации возможно при его взаимодействии с ускорителями и [c.165]

В работе [249] показано, что сульфенамидные ускорители, полученные из вторичных аминов с пространственно затрудненными заместителями, обеспечивают лучшие адгезионные свойства. Это связано с тем, что разветвленная природа таких ускорителей в течении индукционного периода вулканизации обусловливает реакцию меди только с ограниченным количеством серы, имеющейся в резиновой смеси. Отмечают, что любые факторы, уменьшающие индукционный период, существенно снижают адгезионную прочность. Таким образом, при разработке рецептов резиновой смеси необходимо обеспечивать одновременно минимальную продолжительность процесса вулканизации и максимальную продолжительность индукционного периода при температуре переработки [250]. [c.228]

Проведенные исследования соединений полифункционального действия показывают, что оптимальное сочетание индукционного периода вулканизации резиновых смесей, физико-механических свойств и теплостойкости резин досги- [c.248]

Для вулканизации в присутствии сульфенамидов характерны отчетливо выраженный индукционный период и последующее резкое возрастание скорости процесса, приводящее к быстрому достижению оптимума вулканизации. Небольшая начальная скорость вулканизации создает благоприятные условия для диффузии компонентов вулканизующей группы, способствуете получению более однородных вулканизатов, а также лучшей совулканизации резин, что приводит к повышению прочности связи в многослойных изделиях. Продолжительность индукционного периода вулканизации в присутствии сульфенамидных У. в. определяется тремя факторами энергией диссоциации У. в. на радикалы по связи 8—N, зависящей, в частности, от характера заместителя у атома азота (см. рисунок) реакционной способностью образующихся радикалов протеканием реакций присоединения серы к У. в. [c.348]

Несмотря на важность проблемы регулирования величины индукционного периода вулканизации в зависимости от режима получения и переработки резиновой смеси, работ, посвященных поиску новых замедлителей подвулканизации, практически нет. [c.188]

Распространенное название процесса ( серная вулканизация ) имеет историческую основу, так как первое время после открытия вулканизации в 40-ых годах прошлого века сера применялась без добавок. Разработка и внедрение в промышленную практику ускорителей и активаторов (20-ые годы нашего столетия) существенно изменили протекающие процессы резко возросла скорость вулканизации при одновременном увеличении индукционного периода вулканизации, заметно уменьшилась оптимальная концентрация серы в резиновой смеси, повысилась эффективность сшивания и резко сократилась доля побочных процессов (в частности, деструкции). Это свидетельствует не о простом ускорении, а о качественном изменении характера процесса, который правильнее определять как активированное серой сшивание каучука под действием ускорителей и активаторов серной вулканизации. Обоснованность такого заключения подтверждается и механизмом процесса, который обсуждается ниже в этой главе. [c.273]

В реакцию не вступает меркаптобензтиазол, так как ускоритель вновь регенерируется при вулканизации и его общее содержание в конце процесса близко начальному [65]. Эти реакции приводят к сокращению индукционного периода вулканизации. [c.293]

В частности, замена в резиновых смесях тиазоловых ускорителей на сульфенамидные привела к увеличению индукционного периода вулканизации, возрастанию скорости вулканизации в главном периоде, повышению прочностных показателей резины в оптимуме вулканизации. При этом увеличение индукционного периода вулканизации позволило повысить скорость обрезинивания кордов, а рост скорости вулканизации - сократить время вулканизации. Цикл [c.425]

Образующееся соединение обуславливает увеличение продолжительности индукционного периода вулканизации резиновых смесей. [c.116]

Из таблицы 4.14 видно, что замена алкильного радикала в соединениях на арильный приводит к резкому ) еличению индукционного периода вулканизации резиновых смесей, а сочетание более высоких значений скорости Ку и индукционного периода имеет место в случае ал кил арилов ого радикала (соединения XIV и ХУП). [c.239]

Работы, выполненные ранее [1, 3, 8, 9], свидетельствуют о том, что вулканизующее действие сульфенамидных производных бензтиазола носит свободнорадикальный характер. Продолжительность индукционного периода вулканизации, обусловливаемая данными ускорителями, в значительной мере определяется их склонностью к гомолитическому распаду и реакционной способностью образующихся радикалов [9, 10]. [c.56]

Можно предположить, что большая продолжительность индукционного периода вулканизации при применении б с-(сульфен)амида (IV) объясняется большей трудностью его гомолитического распада по сравнению с сульфенамидом (III). [c.61]

Таким образом, ускорители вулканизации повышают скорость присоединения серы к полимерным цепям с образованием поперечных связей, а с другой стороны, ускоряют реакции, приводящие к реверсии сшивания. Отмечается высокая скорость реакций обмена полисульфидных связей вулканизатов с сульфенамидом Ц, в результате которых образуются, подвески, что, возможно, и является одной из причин индукционного периода вулканизации резиновых смесей с сульфенамидом Ц (рис. 1) [52]. [c.38]

Полученные результаты убедительно свидетельствуют, что помимо условий смешения при изготовлении смесей следует тщательно анализировать процессы их со-вулканизации. Помимо самого механизма реакции вулканизации ее кинетика играет огромную роль. Топохимические закономерности, присущие реакциям вулканизации, в первую очередь, их локализация в микрообъемах системы выдвигают на первый план продолжительность индукционного периода реакций сшивания. В это время формируются полимерные и мономерные полисульфидные структуры, которые участвуют в реальном процессе вулканизации. В смесях каучуков период их формирования (индукционный период вулканизации) оказывает решающее влияние на создание взаимопроникающих сеток в структуре совулканизатов. Это определяет весь комплекс свойств резин на основе смесей каучуков. [c.96]

Анализ приведенных результатов свидетельствует о небольшом з еньшении индукционного периода вулканизации. По-видимому, те реакции, которые предшествуют образованию поперечных связей, уже начинаются на стадии приготовления ТМК (например, стадия образования промежуточного комплек- [c.384]

Ускорители класса тиурамов, наряду с плохой растворимостью в эластомерах и выцветанием на поверхность заготовок, кристаллизуются в объеме резин при хранении [75], что ухудшает их прочностные и усталостные свойства. Устранение этого нежелательного явления возможно при уменьшении дозировки тиурама до величины его предельной растворимости в эластомерах [5]. Между тем, содержгиние тиурамных ускорителей в серных вулканизующих системах значительно превышает эти предельные величины [76]. Резиновые смеси с тиурамными ускорителями характеризуются недостаточным периодом подвулканизации. Б связи с этим весьма актуальным для тиурамных ускорителей, наряду с улучшением их растворимости и диспергирования в резиновых смесях, является увеличение индукционного периода вулканизации. [c.16]

Если количество оксида цинка в смеси недостаточно для образования сульфидирующих комплексов, то, наряду с нрши образуются дибензотиазолилполисульфиды и гидрополисульфидамины, причем последние приводят к резкому уменьшению продолжительности индукционного периода вулканизации резиновых смесей. [c.165]

Образование гидрополисульфидаминов с высокой вулканизующей активностью в смесях ЦБС—сера и ЦБС—ZnO—сера позволяет объяснить уменьшение индукционного периода вулканизации шинных смесей при снижении в рецептах дозировки оксида цинка. Известно [34], что в процессе приготовления резиновой смеси оксид цинка прежде всего взаимодействует со стеариновой кислотой, а при более высоких температурах он образует с продуктами распада ЦБС промежуточный аминный комплекс [222, 265], взаимодействие которого с серой приводит к сульфидирующему комплексу. С уменьшением дозировки оксида цинка в рецепте вероятность образования аминного комплекса уменьшается из-за недостатка оксида цинка, а продукты распада ЦБС вступают во взаимодействие с серой, в том числе и с образованием гидрополисульфидаминов, приводящих к уменьшению индукционного периода вулканизации. [c.165]

Из этих данных видно некоторое улучшение сопротивления тепловому старению опытных резин при сохранении индукционного периода вулканизации на уровне контрольных. Кроме того, применение серы в составе композиции с эвтектикой устраняет ее выцветание на поверхность невулканизованных пластин в течение 4 недель, что имеет важное значение для приготовления резиновой смеси по рецепту 1, предназначенной для изготовления наружного слоя тормозных рукавов. [c.167]

Резкое возрастание индукционного периода вулканизации резиновых смесей при введении в них соединений с фенил-, метилфенил-, октил-, децил- и нонилфениловыми радикалами обусловлено тем, что такие соединения обладают свойствами ПАВ благодаря наличию значительных размеров лио-фобного углеводородного радикала и лиофильной полярной части. Проявление свойств ПАВ исследованными солями и продуктами их взаимодействия с оксидом цинка в процессе вулканизации отмечено и в работе [34]. [c.242]

Указанные каучуки в обычных условиях являются несовместимыми полимерами. Однако использование в качестве вулканизующего агента 6-дибутиламино-1,3,5-триазин-2,4-дитиола (ДТД) обеспечивает высокую степень совулканизации на границе раздела фаз разных каучуков и позволяет получать вулканизаты с высокой степенью сшивания, хорошими физико-механическими и адгезионными свойствами 173]. Применение три- или тетраал-киламмонийбромида совместно с ДТД способствует образованию сшивок на межфазной границе в смесях фторкаучука с эпихлоргидриновым или бутадиеннитрильным каучуками. Установлено, что органоониевые соли значительно снижают поверхностное натяжение на границе раздела фаз. Кроме того, они увеличивают индукционный период вулканизации. [c.151]

Дальнейщее увеличение индукционного периода вулканизации резиновых смесей при использовании в вулканизующей системе соединения с нонилфениловым радикалом объясняется уменьшением критической концентрации мицел-лобразования и формированием большего количества мицелл, чем в случае соединения с дециловым радикалом, а следовательно, и большей степенью солюбилизации серы и первичного ускорителя в мицеллах, обладающих устойчивостью при температурах приготовления резиновых смесей. [c.242]

Наряду с увеличением индукционного периода вулканизации, соединение с нонилфениловым радикалом в процессе приготовления резиновых смесей снижает поверхностное натяжение на границе раздела фаз эластомер—порошкообразные компоненты, способствуя уменьшению теплообразования. Это подтверждается на модельных резиновых смесях состава (мае. ч.) СКИ-3 — 100 техуглерод ПМ-75 — 50 ДФГ — 3,0 и с использованием вместо ДФГ такого же количества соединения с нонилфениловым радикалом. Приготовление резиновых смесей осуществляли в пласгикордере Брабендер при частоте вращения ротора 60 об/мин и начальной температуре в камере смешения 60°С. При использовгшии в качестве ускорителя ДФГ температура в камере смешения достигает 133°С, тогда как за- [c.242]

НДФА с образованием стабильных азотоксидных радикалов, которые являются эффективными ингибиторами радикальных реакций, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидроперекисей в каучуке, так как больщинство промышленных сортов НК до некоторой степени окислено. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи [88, с. 164], в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул НК с образованием полимерных радикалов. Активные группы в каучуке могут возникнуть и в результате его реакции с ускорителем [4]. На основании исследования склонности к подвулканизации резиновых смесей с НДФА и с ускорителями вулканизации основных типов присоединения серы и других химических превращений, а также сшивания этих смесей при 100— 120 °С нашли, что НДФА является эффективным анти-скорчингом только при использовании ускорителей, образующих молекулярные комплексы с серой (например, МБТ, дифенилгуанидин, сульфенамиды), и при температурах, когда эти комплексы устойчивы. [c.236]

Сульфенамидные ускорители в последнее время нашли широкое применение, особенно в смесях из СКС. Эти ускорители называют ускорителями замедленного действия. Они характеризуются тем, что в начальный период вулканизации не проявляют своего ускоряющего действия. Резиновые смеси, содержащие такие ускорители, обладают так называемым индукционным периодом вулканизации, в течение которого они сохраняют свою плабтичность, находятся в вязкотекучем состоянии, что способствует повышению их прочности связи с другими резинами и кордом. Основными представителями этой группы ускорителей являются сульфенамид БТ (Л/ ,Л -диэтилбензтиазолилсульфенамид) и сульфенамид Ц (Л -циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид). Эти ускорители снижают опасность преждевременной вулканизации резиновых смесей и позволяют получить резины с хорошими физико-механическими свойствами. [c.46]

Применение сульфенамидных производных I, действие которых характеризуется наличием индукционного периода вулканизации [6—8], уменьшило нодвулканизацию резиновых смесей. Одновременно сульфенамиды существенно повысили прочностные свойства резин, в том числе выносливость вулканизатов при многократных деформациях [9]. [c.110]

Данные изотопного обмена тиобензтиазолильными группировками между исследуемыми сульфенамидами и меченым ди-2-бензтиазил-дисульфидом, а также результаты исследования взаимодействия сульфенамидов с а,я-дифенил- -пикрилгидразилом дают основание считать, что больший индукционный период вулканизации в случае М-циклогек-сил-быс-(2-бензтназолсульфен)амида связан с меньшей скоростью его гомолитического распада по 5—Ы-связям. Гомолитический характер рас- [c.61]

Для этих У. в. характерны большая, чем для моносульфенамидов, продолжительность индукционного периода вулканизации (это связано с меньшей скоростью их диссоциации по связям 8—N), а также более высокая эффективность действия в главном периоде вулканизации. Последнее обусловлено, по-видимому, тем, что при термич. диссоциации бмс-(сульфен)амидов образуются не два, как в случае моносульфенамидов, а три активных фрагмента, способных реагировать с каучуком и серой. Важное отличие этих У. в. от моносульфенамидов — меньшая реверсия вулканизации и, следовательно, меньшее падение прочностных свойств резин при повышении темп-ры вулканизации. Это объясняется ббльшим сшивающим действием бис- (сульфен)-амидов в отсутствие элементарной серы, приводящим к образованию более термостабильных вулканизационных связей. [c.349]

Индукционный период можно представить себе как пролюжу-ток времени при температуре вулканизации, в течение которого не наблюдается измеримого поперечного сшивания. Его практическое значение заключается в том, что длительностью его определяется стойкость смеси к подвулканизации (скорчингу) в течение различных стадий переработки, предшествующих вулканизации. Процессы переработки обычно протекают при более низких температурах, чем вулканизация, но индукционный период при температуре вулканизации связан с продолжительностью подвулканизации при данной более низкой температуре некоторым определенным температурным коэффициентом. Необходи>.юсть в соответствующем индукционном периоде, позволяющем проводить высокоскоростные и высокотемпературные стадии переработки, привела к разработке ускорителей замедленного действия, способных обеспечивать длительные индукционные периоды вулканизации. [c.38]

Авторами отмечены также некоторые айомалии во влиянии относительного содержания низкомолекулярных и высокомолекулярных фракций в ПБ-Т и ПБ-К на индукционный период вулканизации. Для ПБ-Т индукционный период увеличивается при удалении высокомолекулярных, а для ПБ-К — при удалении низкомолекулярных фракций. По-видимому, указанное явление связано с тем, что высокомолекулярные фракции ПБ-Т более разветвлены, а высокомолекулярные фракции ПБ-К уже частично структурированы. [c.55]

М-фурфурилиден и биссульфенамид при высоких температурах вулканизации (163—173°) имеют существенное преимущество перед сульфенамидом Ц, обеспечивая получение резин с лучшими прочностными характеристиками. Они обеспечивают больший индукционный период вулканизации (по данным кинетики присоединения серы и структурирования каучуков) и значительно лучшую защиту смесей от преждевременной вулканизации по сравнению с сульфенамидом Ц. [c.10]

В результате индукционный период вулканизации увеличивается, а образование активных продуктов присоединения фрагментов ускорителя происходит с большей скоростью, так как в реакцию с каучуком вступают более активные в сравнении с К5 аминорадикалы. Таким образом, скорость сшивания также оказывается высокой. [c.292]

Как показывает анализ экспериментальных данных, наряду с основным многостадийным гетерогенным процессом ускоренной серной вулканизации возможны побочные процессы, связанные с участием молекул серы и ускорителей в радикальных реакциях, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидронероксндов в каучуке, так как большинство промышленных сортов натурального, да и других каучуков, до некоторой степени окислены. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи, в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул с образованием полимерных радикалов. Активные груп- [c.298]

Присоединение фталевого ангидрида к каучуку при температурах переработки также установлено экспериментально [72]. Однако более важным является его взаимодействие с оксидом цинка или цинковой солью жирной кислоты с образованием цинковой соли фталевой кислоты [72]. При этом затрудняется (замедляется) образование цинксодержащих ДАВ и увеличиваетеся индукционный период вулканизации. Фталевый ангидрид — более эффективный замедлитель подвулканизации для серных вулканизующих систем, содержащих меркаптобензотиазол, и менее эффективен при использовании сульфенамидных ускорителей, в присутствии которых формируются полисульфидные (не содержащие ионов цинка) ДАВ. [c.299]

Изучено влияние Л ,Л -дихлортерефталамида (0,5—1,5 ч.) и каптакса (0,8—1,2 ч. на 100 ч. каучука), на свойства смесей и вулканизатов. Увеличение содержания Л ,Л -дйхлортерефталами-да приводит к увеличению времени подвулканизации, индукционного периода и скорости вулканизации. Изменение содержания каптакса не влияет на продолжительность индукционного периода вулканизации [II]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология