О теплоте насыщения кислот основаниями

О ТЕПЛОТЕ НАСЫЩЕНИЯ КИСЛОТ ОСНОВАНИЯМИ [c.216]

Завышенную на 2 ккал/моль энтальпию ВС дает расчет по (16) для димера бензойной кислоты [106], в то время как комплексы той же кислоты с основаниями и димеры насыщенных кислот подчиняются правилу. По-видимому, аномалия не случайна, так как интенсивность повышена и в димерах а-непредельных кислот ( 16 единиц против 12 в насыщенных [121]), а в теплотах димеризации такого повышения не отмечали. [c.144]

Для количественного изучения механизмов реакций, идущих с участием катионов кетонов, необходимо иметь данные по их основности. Алифатические кетоны являются относительно слабыми основаниями бутанон-2 и пентанон-3 в водной серной кислоте, содержащей ж80 /о кислоты по весу, при 25 °С протонируются наполовину (Яо —7,6). Точные измерения основностей такого порядка затруднительны из-за реакций конденсации кетонов. Для оценки термодинамических значений рК обычно приходится использовать методы определения функции кислотности, которым присущи потенциально большие ошибки [446]. Более ценными могут оказаться методы, использующие теплоты протонирования, а не измерения индикаторного соотношения [447]. Избранные данные для многих кетонов имеются в [446, 447], более новые измерения — в работах [448, 449]. а,р-Непредельные кетоны обладают значительно большей основностью, чем их насыщенные аналоги. Например, циклогексен-2-он наполовину протонируется в л 65%-ной серной кислоте (Но —5,0 0,2), а циклогексанон — [c.665]

Если к раствору разбавленной сильной кислоты добавить эквивалентное количество разбавленного сильного основания или наоборот, то, поскольку возникающая благодаря соединению кислоты и основания соль остается растворенной, процесс. нейтрализации обусловливается реакцией, представленной уравнением 17). Практически это единственная реакция, происходящая в этом случае,— ведь ионы, составляющие соль, имеются в растворах совершенно диссоциированных кислоты и основания в той же форме, как и затем в растворе соли. Вследствие этого количество тепла, освобождающееся при взаимном насыщении сильных кислот и оснований теплота нейтрализации) в разбавленных растворах, почти не зависит от природы кислоты и основания. [c.883]

Наконец, что касается второго закона г-на Эндрьюса, который гласит, что образование кислой соли не сопровождается выделением тепла, то мы видели, как с этим обстоит дело, и я должен добавить только, что, если, по словам Эндрьюса ( 48), основание, насыщенное кислой солью, выделяет то же самое количество теплоты, какое оно выделяло бы, будучи насыщено свободной кислотой, то это справедливо только в том случае, когда применяют кислоту, [c.120]

Наблюдения показали, что для многоосновных кислот теплота замещения (или насыщения) первого, второго, третьего и т. д. водородов неодинакова так что, насыщая такие кислоты постепенно основанием, количество выделяющейся теплоты не будет пропорционально количеству прибавления основания, так, как это наблюдается для одноосновных кислот. [c.218]

Теплоты насыщения кислот основаниями в тех случаях, когда образовавшиеся соединения остаются в растворе, настолько близки для многих случаев, что термохимически невозможно определить распределение оснований и кислот между собой так, для группы трех галоидных кислот и азотной, с одной Сфороньг, и главных щелочных оснований КОН и NaOH, с другой, разница не превышает в среднем 0,5% всего количества теплоты, то есть совпадает с ошибками наблюдений. Следовательно, имея, например, омесь растворов едкого кали и едкого натра в эквивалентных количествах и насыщая его наполоннну какой-нибудь кислотой, нельзя судить по термическому действию, какое из оснований насыщено, то есть, какая соль образовалась и что находится в растворе, соль ли К, или соль Na, или обе вместе. Точно так же, насыщая наполовину едким натром смесь, например, соляной и бромистоводородной кислоты, нельзя также определить, какая из кислот насыщена в этом же случае это особенно важно, так как [c.217]

Положим, нам нужно определить количество тепла, освобождающегося при насыщении кислоты основанием. Мы берем определенное пайное количество той и другого в всдных растворах, определяем температуру растворов и смешиваем их в калориметре. Повышение температуры смеси укажет на количество освободившейся теплоты. При этом нет необходимости в жидкости, которой передавалась бы теплота, так как таковою может служить полученный в результате реакции раствор соли. При этом так как теплоемкость растворов сслей весьма близка к теплоемкости воды, то можно теплоемкость полученного раствора принять за единицу. Впрочем, можно избежать этой неточности, переведя вес раствора на воду, для чего, как известно, вес этот надо помножить на теплоемкость раствора. [c.199]

Это положение может быть применено и ко всяким двойным разложениям, так как получение эфира и воды из спирта и кислоты есть тоже двойной обмен, следовательно, оно должно быть применимо к насыщению киатот основаниями. Однако объем полученной соли несколько меньше, и чем больше выделяется теплоты, тем более замечается отступление. [c.154]

Так как в каждой группе теплоты насыщения основаниями почти одни и те же для всех кислот, то термохимическими исследованиями можно определить распределение только кислот из различных групп. Основываясь на данных только что числах, можно предположить, что H2SO4 должна вытеснять кислоты остальных групп, а кислоты второй должны вытеснять кислоты последней группы, а не наоборот, и что, следовательно, взаимодействие кислот и солей должно итти также в сторону выделения теплоты. [c.220]

Переходя к ряду кислот, содержащих кислород, прежде всего необходимо отметить крайнюю неустойчивость молекул Нг80, НгЗОг и НаЗОз только насыщенные и симметрично построенные молекулы Н2ЗО4 являются действительно устойчивыми и легко получаются на практике. Основанием для этого служат, видимо, своеобразные соотношения теплот образования окислов и кислот серы (рис. 123). [c.223]

При полимеризации происходит заметное саморазогревание акрилонитрила (теплота полимеризации 17,3 + 0,5 кал моль Полимер акрилонитрила нерастворим в обычных растворителях, но растворяется в насыщенных водных растворах Ь1Вг, КаСК5 или четвертичных аммониевых оснований, а также в ди-метилформамиде, в динитрилах янтарной и малеиновой кислоты, в тетраметиленсульфоне, в нитро- и нитрозоалкиламинах Основными методами получения акрилонитрила являются [c.53]

К1агния гидроокись встречается в природе в виде минерала б р у с и т а. Кристаллич. решетка гексагональная, а = 3,12 к, с=4,73 А нлотн. 2,35—2,46 твердость по Моосу 2,5. Теплота образования ДЯ398 = — 221,0 ккал моль. Mg(0H)2— слабое основание, выпадает в виде объемистого студенистого белого осадка при действии щелочей на р-ры солей магния pH осаждения 10,5. Насыщенный водный р-р содержит Mg(0H)2 0,019 г/л (20°) и 0,04 г/л (100°). Mg(0H)2 легко растворима в кислотах. Давление диссоциации при 300° достигает 10 мм рт. ст. Ири 500° Mg(OH)a переходит в MgO. [c.512]

Эти явления служили предметом многочисленных исследований, и числа, полученные различными исследователями, весьма близки между собой. Эти числа интересны в том отношении, что указывают почти одно и то же количество теплоты nipiH насыщении одного и того же ооноваиия различными кислотами и даже при насыщении различными кислотами различных, но близких между собой оснований. Разница столь незначительна, что ее свободно можно отнести к погрешности наблюдений. [c.216]

Галоидные кислоты при насыщении основаниями дают почти тождественные количества теплоты. Натр с соляной кислотой дает 13.700 кал, с НВг — 13.748, с HJ — 13.776 К с НС1, НВг и HJ дает по Бертело 13.600 кал, Li с НС1 дает 13.800. Окись серебра (Ag20) разлагает хлористые, бромистые и йодистые соединения щелочных металлов. [c.217]

На основании экспериментальных данных о давлении насыщенных паров рассчитана теплота парообразования л -толуиловой кислоты (14,800 ккал1моль). [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология