Ароматические полиимиды переработка

Высокие показатели физико-механических свойств ароматических полиимидов и доступность сырьевой базы делают их одними из наиболее перспективных термостойких полимеров " . В настоящее время синтез полиимидов и переработка их в различные изделия (волокна, пленки, покрытия и др.) осуществляются в две стадии. На первой стадии низкотемпературной сополимеризацией диаминов с диангидридами получают растворимые полиамидокислоты (ПАК), которые перерабатывают в изделия, и на второй стадии уже в изделиях циклизуют в соответствующие полиимиды (ПИ). Последние, как правило, являются неплавкими и нерастворимыми продуктами. Наибольшие технологические трудности вызывает проведение второй стадии, поскольку циклодегидратация полиамидокислот протекает при повышенных температурах (200—300 °С) в вакууме или инертной атмосфере в течение довольно длительного времени. Кроме того, степень циклизации зависит от толщины обрабатываемого изделия (волокна, пленки и др.), и в конечном итоге изделия могут получиться разного качества, что ограничивает области их применения. [c.289]

Переработка металлических и керамических порошков путем спекания — это старый, хорошо отработанный технологический процесс. При переработке полимеров плавление со спеканием применяется в таких процессах, как ротационное литье [20, 21] и порошковое напыление покрытий изделия. Кроме того, это практически единственный способ переработки политетрафторэтилена, так как высокая молекулярная масса этого полимера служит препятствием для применения других методов [22]. И, наконец, спекание возникает при уплотнении под большим давлением, которое необходимо для плавления и формования термостойких полимеров, таких, как полиимиды и ароматические полиэфиры, и физических смесей других, более традиционных полимеров [23, 24]. [c.279]

Обычно полиамидоимиды получают из ароматических диаминов или диангидридов тетракарбоновых кислот, содержащих в молекуле амидные связи. При взаимодействии таких мономеров с диангидридами или диаминами соответственно образуются полиами-докислоты, термическая циклодегидратация которых приводит к замыканию имидного цикла. Полиэфироимиды получают поликонденсацией ароматических диаминов и диангидридов, содержащих сложноэфирные связи. Синтез и переработка полимеров обоих типов имеют много общего с ароматическими полиимидами, рассматриваемыми в следующей главе. [c.133]

Обращает на себя внимание расхождение данных о термостойкости и долговечности ароматических полиимидов. Однако, учитывая нов1Изну и специфику синтеза и переработки таких полимеров, вряд ли стоит удивляться этому обстоятельству. Так, различия В свойствах покрытий, Пр01В0Л0ЧНЫХ обмоток, понвидимому, обусловлены разной степенью циклизации полиимида на различных катушках . Для получения высокомолекулярных полимеров со стандартными овойствам И дoлж ны быть тщательно разработаны УСЛОВИЯ их переработки. [c.182]

Полиэфироимиды имеют верхнюю температуру длительной работоспособности около 190 °С, что значительно ниже, чем у ароматических полиимидов, однако технология получения кабельной изоляции на их основе не связана с теми трудностями, которые возникают при переработке полиимидов через растворы полиамидокнслоты (7.1.1.6). Лаковые растворы выпускаются в имидизован-ной форме. Эти растворы в крезоле, N-метилпнрролидоне, диметилацетамиде, диметилформамиде практически неограниченно стабильны. Процесс горячей сушки происходит в температурном интервале 255—350 °С. Методы отверждения подобных лаковых полимеров рассматривались выше. Кабельная изоляция на полиэфироимидной основе имеет высокую прочность при истирании в сочетании с хорошими механическими и электрическими свойствами [360, 378, 552, 560—563]. Промышленные марки полиэфироимидов приведены в табл. 7.22. [c.834]

Следует подчеркнуть, что по окончании циклизации полимер теряет растворимость, поэтому процесс желательно проводить в изделии, например, в пленке или покрытии. Предельные температуры эксплуатации этого полимера достигают 300-350 °С, он устойчив ко всем растворителям и окислителям, однако, гидролитическая устойчивость оставляет желать лучшего. Слишком жесткая цепь ароматических полиимидов потребовала дополнительных приемов при синтезе годных к эксплуатации материалов. Как правило, в цепь вводятся гибкие развязки, такие как эфирная связь в приведенном выше поли-Н,Н -дифениленоксидпиромеллитимиде. Используются также метиленовые, изопропильные, карбонильные, сульфоновые и другие фрагменты, не слишком ухудшающие термостабильность базового полимера. Подобный прием привел к модифицированным полиимидам, способным к переработке, например к полиэфиримидам [c.275]

Углубление переработки нефти создает благоприятные ус лов 1Я для комплексного использования сырья и развития нефтехимического синтеза. Так, в производстве ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола используют современные вторичные методы переработки нефти — пиролиз прямогонных фракций, каталитический крекинг и платформинг. Перечисленные нефтепродукты являются исходным сырьем для получения, например, синтетического волокна лавсана из п-ксилола, синтезируемого предварительно в терефталевую кислоту и ее эфир — диметилтерефталат. Бензол на нефтеперерабатывающих предприятиях используют в производстве пиромел-литового диангидрида, который при.меняют в синтезе термостойких полимеров типа полиимидов. [c.9]

Исследование линейных полигетероариленкарборанов типа полиарилатов, полиамидов, полиоксадиазолов, полиимидов и других помимо отмеченных выше особенностей показало также, что специфическим отличием этих полимеров от их обычных органических аналогов является способность уже в области 250-270 °С образовывать трехмерные термически устойчивые полимеры, в которых неорганические сетки, очевидно, сочетаются с органическими сетчатыми молекулами. Поэтому представлялось перспективным использовать это специфическое свойство ароматических производных карборана-12 в полимерах термореактивного типа, где бы наряду с карборановыми содержались реакционноспособные функциональные группы. Можно было полагать, что введение карборановых групп в такие системы приведет к полезному взаимному дополнению свойств термореактивных и карборансодержащих полимеров в первую очередь в тех традиционных для термореактивных олигомеров и полимеров областях применения, где наряду с простотой переработки требуются высокая термическая устойчивость и образование вторичных продуктов коксования. [c.274]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Теоретически высокомолекулярные линейные полиимиды можно синтезировать из любого ангидрида и первичного диамина. Получены полиимиды на o hoib ангидридов ароматических тетракарбо-навых кислот и алифатических диам Инов, однако вследствие их низкой теплостойкости (температура стеклования ниже 150°С), ВЫСОКОЙ стоимости исходных веществ И трудности переработки они мало перспективны для практического применения. [c.160]

Из термостойких полимеров наибольший практи-ческий интерес прелставляют кремнннорганическне, фторорганические и другие элементоорганическпе полимеры, полиимиды, ароматические полиамиды и др. [16, 42—46]. Однако иеоб.ходимо отметить, что во многих случаях стабильность получаемых материалов на основе одних и тех же мономеров в значительной мере зависит от условий синтеза полимеров и их переработки. Поэтому разработка технологии получения полимерных материалов с определенным уровнем стабильности и их переработки невозможна без выяснения причин ускоренной деструкции. Как следствие этого, возникает необходимость исследования природы деструктивных превращений и их зависимости от молекулярной и надмолекулярной структуры полимера, то есть механизма деструкции. [c.8]

Высокой термостойкостью отличаются полиимиды — новый класс высокомолекулярных соединений, полученных впервые путем взаимодействия ниромеллитового ангидрида с ароматическими диаминами. Советские ученые синтезировали оригинальные полиимиды на основе 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты [351] и бутантетракарбоновой кислоты [352]. Значительным успехом можно считать впервые осуществленный С. В. Виноградовой, В. В. Коршаком и Я. С. Выгодским синтез полиимидов, растворимых в органических растворителях. Известные ранее полимеры этого класса растворялись только в концентрированных неорганических кислотах, что затрудняло их переработку в изделия [353]. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология