Применяемые катализаторы и их стереоспецифичность

Окисно-металлические катализаторы. Для полимеризации а-оле-финов и диенов применяются окисные катализаторы — термически активированные окиси хрома и молибдена. Активным центром на поверхности окиси хрома является, видимо, ион Сг +. Стереоспецифичность у окисных катализаторов ниже, чем у катализаторов Циглера — Натта. [c.283]

Оксидные хромовые катализаторы для производства полипропилена не применяют, так как они обладают меньшей стереоспецифичностью, чем металлокомплекс-ные катализаторы. [c.298]

Типичными катализаторами Циглера — Натта являются биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлорганических соединений (или алкилгалогенидов) алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогенидами металлов IV—УН1 групп). Кроме алюминийалкилов можно использовать и органические производные других металлов бериллия, магния, цинка. Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды (или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. Катализаторы, вызывающие стереоспецифическую полимеризацию одного мономера, могут при полимеризации других мономеров привести к образованию атактического полимера. [c.202]

Линейный полиэтилен на таких катализаторах может образовываться как в гомогенной, так и в гетерогенной фазе, поскольку он не имеет пространственных изомеров Для получения ж изотактического полипропилена предпочитают применять твердые хлориды титана (прежде всего Т1С1з) в сочетании с алюмпнпйор-ганическим компонентом. О роли твердой фазы говорит тот факт, что в присутствии каталитического комплекса металлорганического соединения с переходным металлом, адсорбированного на аморфном носителе, при полимеризации пропилена образуется атактический аморфный продукт. Тот же комплекс, адсорбированный на кристаллическом носителе (треххлористый титан), позволяет получить изотактический полимер [27]. Следует отметить, что самой по себе регулярности решетки носителя еще недостаточно для того, чтобы катализатор приобрел высокую стереоспецифичность носитель должен также удовлетворять определенным стезе [c.38]

Оксиднометаллич. К.п. обычно содержат оксиды Сг, Со и Мо. Используются, как и металлоорг. К.п., для полимеризации олефинов и диенов. Напр., для полимеризации этилена (130-160°С давление 4 МПа) применяют оксиднохромовый катализатор с содержанием Сг на носителе (обычно алюмосиликате) ок. 25% по массе. Стереоспецифичность этих К. п, значительно ниже, чем у металлокомплексных. [c.341]

В случае комплексных катализаторов Т1С1 + МеА1к наиболее высокой стереоспецифичностью, приводящей к образованию изотактического полипропилена, обладают кристаллические системы на основе Т1С1з. Гомогенные катализаторы для стереоснецифической полимеризации а-олефинов, по-видимому [619], неактивны. Полимеризация на них приводит к образованию нестереорегулярного атактического полиолефина. Применялись также другие системы на основе Т1. В ряду галогенидов выход регулярных полимеров [c.191]

В лабораторных условиях отравленный никель Ренея позволил провести специфическое частичное гидрирование полиенового спирта 79р —витамина группы А [112], а Джонс применил специальный палладиевый катализатор [117] для превращения алленкарбоновой кислоты в кротоновую. В этом случае катализатор был не только селективным, но и стереоспецифичным — продукт гидрирования представлял собой чистую 1 яс-кротоновую кислоту. Точно так же р-алленовый кетон 70з дал олефиновый кетон в результате гидрирования на отравленном палладиевом катализаторе [81] [c.658]

Примеры их приведены в табл. 8.4. В зависимости от активности и стереоснецифичности катализатор проявляет себя неодинаково с разными мономерами. В этой главе термин активность применяется исключительно для характеристики скорости полимеризации в этом смысле этот термин используется далеко не всегда. Порядок расположения различных катализаторов Циглера — Натта в зависимости от влияния их на скорость полимерпзации и на стереоспецифичность часто не одинаковый. Многие катализаторы с высокой активностью (высокой скоростью полимеризации) показывают низкую стереоспецифичность. Свойства катализатора [c.504]

Герберих и Холл [22] исследовали влияние гидратации катализатора на скорость изомеризации различных бутенов, а также на стереоспецифичность реакции на различных алюмосиликатах и окисях алюминия. Они использовали полуавтоматический микрореактор, описанный Холлом и сотр. [19], и применили комбинацию импульсного метода и метода с непрерывной работой реактора. Эксперименты проводили в три этапа. Сначала через катализатор в потоке гелия пропускали небольшие пробы реагентов. Затем, применяя метод с непрерывной работой реактора, вводили бутен и анализировали выходящие газы до тех пор, пока активность катализатора не переставала изменяться (или изменялась только незначительно). После этого возвращались к импульсному методу, но уже с отравленным катализатором, причем продукты реакции улавливали в охлаждаемой ловушке, так как десорбция бутенов из катализатора длилась около 15 мин. [c.43]

Для успешного воспроизведения стереоспецифичного действия ферментов необходимо применять оптически-активное соединение, являющееся одновременно и катализатором данного превращения. Изучение подобных катализаторов началось с изыскания условий асимметризующего воздействия на химические реакции различных оптически-активных соединений, не являющихся ка-тализаторалш этих превращений. [c.109]

Связь 8—М. Количественные данные о стерическом взаимодействии 3—М, определяющем стереосиецпфичиость действия катализатора, пока получить трудно, поэтому единственной мерой этого влияния яв.ляется величина стереоспецифичности р) реакции. О стабильности связей К — 5 п К — М можно получить качественные данные, применяя также энергетический прхшции мультиплетной теории катализа. [c.247]

Группа исследователей фирмы Ром энд Хаас компани полз чила три различных тина кристаллизующегося полиметилметакрилата, применяя как катализатор литийорганические соединения и осуществляя процесс в реакционных средах с различной сольватирующей способностью [52]. Полимеризация метилметакрилата, инициированная 9-флуоренпллитием в сильно сольватирующей среде — 1,2-диметоксиэтане при —60° приводит к образованию полимера так называемого типа I, обладающего, по-видимому, изотактической конфигурацией цепей. Такой же полимер получен методом свободнорадикальной полимеризации при низких температурах. Предполагают, что стереоспецифичность возникает вследствие различия в свободных энергиях двух переходных состояний, которые могут образоваться нри взаимодействии групп последней и предпоследней мономерных единиц при каждом акте присоединения мономера. [c.265]

Для восстановления 4-трет-бутилциклогексанона в аксиальный ыс-спирт (99%-ной чистоты) Илиел и Дойл [21 применили треххлористый иридий и нашли, что этот катализатор можно употреблять многократно без какой-либо потери стереоспецифичности. [c.134]