Олефиновые углеводороды в кетоны

Характерной тенденцией в развитии промышленности нефтехимического синтеза является все большее и большее вовлечение в химическую переработку углеводородов природных и попутных нефтяных газов. Природный и попутный газы являются, нанример, сырьем для производства метанола, формальдегида, ацетальдегида, уксусной кислоты, ацетона и многих других химических соединений. На базе природных и попутных газов получают также синтез-газ, широко используемый для последующего синтеза ценных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кетонов, кислот. Значительных размеров достигло производство на основе природного и попутного газов синтетического аммиака и хлорпроизводных углеводородов. Природный и попутный газы служат сырьем для получения олефиновых углеводородов, и в первую очередь этилена и пропилена. [c.3]

В общем случае при оксосинтезе основным продуктом является альдегид. Однако при достаточно большой продолжительности контакта и температуре, близкой к максимально возможной (170—200°С), протекает и гидрирование альдегидов с образованием спиртов. Помимо спиртов в продуктах оксосинтеза могут присутствовать и другие соединения олефиновые и парафиновые углеводороды, альдегиды, ацетали, кетоны, кислоты, сложные эфиры. [c.329]

В монографии приводятся результаты исследований автора по теплофизическим свойствам ароматических, парафиновых и олефиновых углеводородов, кетонов и сложных эфиров в диапазоне температур от комнатной до 670 К и давлений до 150 МПа, причем многие результаты получены впервые в экспериментальной практике. Они открывают широкую возможность изучения зависимости теплопроводности от природы жидкости на обширном экспериментальном материале, включающем область высоких давлений. Отмечен ряд закономерностей, касающихся связи теплофизических свойств с физико-химическими характеристиками веществ. Автор дает убедительную физическую интерпретацию изменения теплопроводности с температурой и давлением, исходя из структуры углеводородов. [c.7]

Рентабельность процесса намного увеличивается, если перерабатывать олефиновые углеводороды в кислородсодержащие соединения. Так, из низших олефинов (Сд—С ) можно получать соответствующие спирты и кетоны, а высшие (С —С18) конденсацией с СО и На превращать в спирты (компоненты моющих веществ). Технологические условия процессов приведены в табл. 34. [c.256]

Получаемые продукты состоят из парафиновых и олефиновых углеводородов, большей частью линейного строения и с концевым положением двойной связи, а также из некоторого количества кислородсодержащих соединений (спирты и кетоны). По фракционному составу углеводороды представляют собой смесь низших гомологов (Сз—С4), бензина, дизельного топлива, мягкого и твердого парафина. Групповой, и фракционный состав продуктов можно заметно варьировать, изменяя температуру, давление и катализаторы. В частности, синтез можно направить на преимущественное образование углеводородов изостроения, обладающих более высоким октановым числом, линейных а-олефинов и т. д. В последнее время в патентной литературе предлагаются новые катализаторы, например цеолиты, для селективного синтеза из СО и Нг низших олефинов (С2—Сз) и даже ароматических углеводородов, что является важной предпосылкой для предстоящего перебазирования органического синтеза на твердое ископаемое топливо. [c.526]

В табл. 5 приведены составы неочищенного бензина и дизельных фракций, полученных в реакторах Сасол двух различных типов. Как видно из табл. 4 и 5, в реакторах Синтол образуется больше олефиновых углеводородов, чем в реакторах с неподвижным слоем. По-видимому, из-за более высокой температуры в реакторах Синтол получается больше разветвленных и циклических соединений (см. табл. 8), в то время как в неподвижном слое отсутствуют ароматические продукты. Кетоны также образуются при высоких температурах [6]. Поэтому продукты реакции в кипящем слое содержат гораздо больше кето-нов, чем полученные в неподвижном слое. [c.182]

Олефиновые углеводороды склонны к присоединению электрофилов, в то же время присоединение простых нуклеофилов не является общим процессом. Оно наблюдается только в тех случаях, когда при двойной связи находится электроноакцепторная группа, что придает двойной связи электронодефицитный характер и делает возможным нуклеофильное присоединение (например, присоединение по Михаэлю к ненасыщенным кетонам). Однако такие реакции не будут рассматриваться в этом разделе. [c.212]

При пиролизе и термической переработке высококипящих нефтяных фракций одновременно с крекинг-бензином в нефтяной промышленности получается не менее 10 млрд. л< газов крекинга. Крекинг-газы в промышленности частично превращают в бензины полимеризации, алкилаты и изооктан. Газы, получаемые в виде отходов при крекинге, содержат большое количество олефиновых углеводородов, которые легко превращаются в спирты, гликоли, сложные и простые эфиры, кетоны, амины, хлорированные и нитрованные производные, альдегиды, синтетические смазочные вещества, смолы, каучук и пластмассы. [c.684]

КЕТОНЫ ИЗ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.454]

В результате окисления минеральных масел образуются многочисленные продукты в продуктах окисления идентифицированы органические перекиси, кислоты, оксикислоты, сложные эфиры, ангидриды, лактоны, кетоны, альдегиды, спирты и олефиновые углеводороды. Продуктам окисления углеводородов посвящены обширные исследования [121, 278, 298]. При окислении масел образуются кислоты и перекиси, вызывающие разрушение металлов, коррозию подшипников и усиливающие износ двигателя. Основным источником нерастворимых в масле продуктов окисления, вызывающих пригорание поршневых колец, образование осадка и ухудшающих текучесть масла, являются оксикислоты. Конденсация и полимеризация оксикислот и ведет к образованию этих нерастворимых веществ [91] предполагают, что вслед за конденсацией и полимеризацией протекают реакции окислительного структурирования, аналогичные реакциям высыхания лакокрасочных покрытий [148]. [c.11]

Очень сильное влияние как на скорость, так и на механизм окисления углеводородов оказывает температура . Ниже 325 X окисление идет по низкотемпературному механизму с преимущественным образованием таких кислородсодержащих соединений, как альдегиды, кетоны, спирты, СО, Oj. При 325—450 С в так называемой переходной зоне образование кислородсодержащих продуктов уменьшается, но резко растет выход олефиновых углеводородов с тем же числом атомов углерода, что и в молекуле исходного углеводорода. Выше 450 "С проходит крекинг с образованием низших олефинов и частично парафинов, как это показано на примере окисления бутана (рис. 10). [c.60]

Окисление олефиновых углеводородов в альдегиды и кетоны [c.175]

Из реакций окисления с расщеплением углеродного скелета мы рассмотрим те, которые были исследованы в первую очередь. К ним принадлежат реакции окисления алифатических спиртов (третичных), кетонов, ароматических и олефиновых углеводородов. Эти реакции имели еще значение как средство установления строения не только самих окисляемых веществ, но и соединений, связанных с ними генетически. Меня давно уже занимала мысль,— писал Бутлерову Марковников 6 января 1866 г.,— что следовало бы заняться теперь изучением подобных (имеется в виду окисление алифатических кислот.— Г. Б.) постепенных и правильных переходов от высших соединений к низшим. Для синтеза мы имеем порядочное число общих реакций, а для анализа ни одной [16. [c.165]

Продукты окисления высших олефиновых углеводородов под действием серной кислоты состоят из сложной смеси кислородсодержащих соединений. Обнаружены кетоны и сульфоны и его производные [340] типа [c.173]

Оксореакция не ограничивается олефиновыми углеводородами она может быть проведена, хотя и с большим трудом, также и с кислотами, кетонами. сложными эфирами и т. д. Так, например, к акриловой кислоте в водном растворе без водорода при 115° и под давлением 100 ат [c.260]

В зависимости от того, принадлежал ли электрон, предоставляемый донором, замкнутой я-электронной системе, неподеленной паре электронов, не участвующей в связи, или полярной а-связи, различают л-, п- и а-доноры. Среди растворителей ароматические и олефиновые углеводороды относятся к я-донорам спирты, амины, амиды кислот, эфир, кетоны, сульфоксиды, Ы- и Р-оксиды — к п-донорам, а алкилгалогениды—к сг-донорам. [c.22]

Синтез Фишера - Тропша рассматривается как восстановительная олигомеризация оксида углерода на гетерогенном катализаторе с получением парафиновых и олефиновых углеводородов, кислородсодержащих соединений - спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и эфиров, а также синтетического жидкого топлива - бензиновой и дизельной фракции. [c.716]

I Оксо-реакция не ограничивается олефиновыми углеводородами она может быть проведена, хотя и с большим трудом, также и с кислотами, кетонами, сложными эфирами и т. д. Так, например, к акриловой кислоте в водном растворе без водорода можно присоединить по двойной связи СО - - НзО при 115° и давлении 100 атм, в результате чего получается янтарная кислота с выходом 40—45% [c.208]

В СССР в условиях наличия больших запасов нефти представляется целесообразным использование такой схемы синтеза, но которой предусматривается в основном выпуск химических продуктов и отдельных высококачественных добавок к топливу. В настоящее время синтез на стационарном высокопроизводительном, железном катализаторе дает возможность получать парафиновые и олефиновые (преимущественно) углеводороды и кислородные соединения (кислоты, спирты, кетоны) различного молекулярного веса. Эти продукты представляют значительный интерес как ценное химическое сырье. [c.563]

Таким образом, катионные формы цеолитов проявляют активность в реакциях гидрирования не только различных углеводородов (ароматических, олефиновых, диеновых и ацетиленовых), но также и ненасыщенных соединений других классов альдегидов и кетонов, фурановых и нитросоединений. Наличие гидрирующей функции у цеолитов, не содержащих переходные металлы, имеет практическое значение, и это свойство цеолитов часто используется при разработке катализаторов гидрокрекинга. В работе [205] впервые было отмечено, что каталитическая активность цеолитов X и Y в реакции крекинга нзооктана резко увеличивается при замене гелия (газ-носитель) на водород, если степень декатионирования цеолита составляет 35-60%. Как было предположено, этот результат свидетельствует о наличии у цеолитов наряду с кислотными центрами также центров гидрирования. Последние способствуют "очищению поверхности катализатора при гидрировании прочно хемо- [c.82]

Проблеме производства синтез-газа для химической поо-мышленности посвящено большое число обзоров, монографий и статей [41—43]. Синтез-газ находит широкое применение для производства метанола и других спиртов, альдегидов, кетонов, простых и сложных эфиров, парафиновых, олефиновых и ароматических углеводородов. Кроме того, процесс газификации угля позволяет получать водород, необходимый для синтеза аммиака, в процессах гидрогенизации угля, гидрокрекинга вакуумного дистиллята нефти. Упрощенная схема переработки синтез-газа в ценные промежуточные и целевые продукты приведена на рис. 1.1. [c.21]

Третья ветк а—производство на базе олефиновых углеводородов. Важнейшими полупродуктами в промышленности нефтехимического синтеза являются низкомолекулярные олефиновые углеводороды—этилен, пропилен и бутилены. На базе переработки этих продуктов основаны современные производства высококачественных пластических масс, синтетических волокон, синтетического каучука, моющих веществ и целого ряда других химических продуктов, таких, как синтетические спирты, альдегиды, кетоны, гликоли, фенол, окись этилена, нитрил акряловой кислоты и др., являющиеся, в свою очередь, ценными промежуточными продуктами в производствах органического синтеза. Основным источником получения олефиновых углеводородов является процесс пиролиза нефтепродуктов. [c.314]

Исходные дистиллятные топлива, как правило, являются истинным раствором углеводородов и примесей неуглеводородных соединений. При длительном хранении топлив вследствии автоокисления углеводородов и примесей образуются первичные продукты окисления (перекиси и гидроперекиси, затем - спирты, альдегиды, кетоны и др.). Эти продукты взаимодействуют между собой по механизму поликонденсации и полимеризации с образованием высокомолекулярных смол. Обычно при низкотемпературном окислении образующиеся продукты окисления растворимы в топливах, но являюггся исходным материалом для дальнейшего доокисления, уплотнения и формированием отложений в теплообменниках, на фильтрах, штоках и тарелках клапанов, форсунках двигателей. Низкую химическую стабильность имеют бензины термического крекинга, содержащие до 50% олефиновых углеводородов. [c.85]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Что касается растворителей, то ароматические и олефиновые углеводороды служат донорами я-электронов (я-ДЭП) спирты, простые эфиры, амины, амиды карбоновых кислот, нитрилы, кетоны, сульфоксиды, Ы- и Р-оксиды — донорами /г-электро-нов (/г-ДЭП), а галогеналканы — донорами о-электронов (о-ДЭП). Тригалогениды бора и сурьмы являются акцепторными растворителями (и-АЭП) точно так же, как галогены и интергалогенные соединения (о-АЭП) и жидкий диоксид серы (я-АЭП). В принципе в этом отношении все растворители в той или иной степени амфотерны, т. е. они могут одновременно выполнять функции и донора (нуклеофила), и акцептора электронов (электрофила). Например, вода может быть как донором электронов (при участии атома кислорода), так и акцептором электронов (при образовании водородных связей). В этом заключается одна из причин исключительной важности воды как растворителя. [c.44]

Предполагается, что промежуточными соединениями при миграции двойной связи являются аллильные карбанионы. Было показано, что для простых циклических и ациклических олефинов суммарная скорость реакции определяется стадией активации протона под действием основания. Эгот вывод подтверждается также представлениями о пространственных и электронных факторах. Кроме того, установлено, что миграция протона является почти полностью внутримолекулярной (1,3-перемещение). Эта реакция также стереоизбирательна олефин с двойной связью на конце сначала изомеризуется в ( с-олефин с внутренней двойной связью. Такая стереоизбирательпость зависит от структурных особенностей углеводорода. Исследования различных олефиновых углеводородов приводят к выводу, что скорости реакции могут определяться р — я-наложением. Существование стадии, определяющей суммарную скорость реакции., дополнительно доказали сравнением логарифмов скоростей реакции изомеризации экзоциклических олефинов и бромирования циклических кетонов. В большинстве случаев скорости реакции прямо пропорциональны свободной энергии. Бромирование циклических кетонов, катализируемое основаниями, лимитируется образованием енолятного иона это также согласуется с представлением об отнятии аллильного протона как стадии, определяющей суммарную скорость изомеризации олефинов. [c.260]

Хотя ацетон и более высокомолекулярные кетоны до оих пор получаются еще преимущественно не из нефти, а из другого- сырья (например брожением зерна или сухой перегонкой дерева), однако нефтяные углеводороды, как подходящий сырой материал, сулят большие возможности для производства этих веществ. Кетоны легко образуются при окислении или прямой дегиярогенизации вторичных алкоголей, получаемых из шзших олефиновых углеводородов крекинг-газа и крекивг-бензина Было> также показано, что кетоны можно синтезировать непосредственно из низших парафинов 1реакцией Фриделя-Крафтса. [c.439]

Расщеплением озонидов гидролизом получают смеси альдегидов и кислот, восстановление дает альдегиды или кетоны, а окисление приводит к образованию кислот. Озонолиз уже давно используется как общий метод расщепления олефиновых углеводородов но месту двойной связи. Однако его применение обычио ограничивалось лабораторной практикой и проводилось для доказательства строения или в ноболь-ишх масштабах для препаративных целей. Некоторые озониды являются сильными взрывчатыми веществами и их приготовление и изучение нужно проводить с большой осторожностью. Это обстоятельство до последнего времени препятствовало промышленному внедрению этой классической реакции. Однако фирма Эмери индастриз разработала процесс окисления олеиновой кислоты озоном с получением азелаиновой и пеларгоновой кислот [41], при котором резко снижается взрывоопасность работ с озонидами. Запатентованный процесс осуществляется в две ступени. Сначала олеиновую кислоту озонируют при 25— 45°С. На второй ступени озонированный продукт разлагают нагревом до 95°С и образующуюся при этом смесь альдегидов и кислот окисляют воздухом до целевых кислот. Взрывоопасность на второй ступе ш этого процесса резко снижают, подавая поток озонида в сравнительно большой объем продуктов разложения, поддерживаемых при температуре 95 °С. [c.269]

Лри каждом цикле расходуется одна молекула кислорода и одна молекула углеводорода превращается в гидроперекись. Гидроперекиси в свою очередь разлагаются по уравнениям (3)—(6), образуя дополнительные свободные радикалы. Еще в начальной стадии окисления эти реакции становятся [вместо реакций (1) и (2)] источником свободных радикалов, инициирующих реакцию. Общим результатом этой последовательности реакций является автокаталитическое окисление с образованием большого числа молекул гидроперекиси за счет разложения одной такой молекулы. Эта цепная реакция обрывается в результате уничтожения гидроперекиси по уравнению (9), т. е. рекомбинации двух перекисных радикалов с образованием неактивных продуктов, например спиртов, кетонов, альдегидов или олефиновых углеводородов [50, 229]. Эти соединения, в свою очередь, способны вступать в дальнейшие реакции окисления. В отсутствие антиокислительных присадок окисление углеводородов протекает автокаталитически до полного израсходования углеводорода [c.10]

При окислении простых парафиновых и олефиновых углеводородов стадия инициирования эндотермична и требуются затраты энергии 40— 55 ккал/моль для инициирования требуются высокие температуры. Присутствие органических перекисей, следов металлов и других веществ, легко образующих свободные радикалы, снижает энергию активации инициирования. Аутоокисление олефиновых углеводородов, например индена и тетралина, образующих стабилизированные сопряжением свободные радикалы, протекает при более низких температурах. Таким образом, первичные продукты процесса можно выделить. Карбонильные соединения вследствие значительно меньшей энергии активации, необходимой для отщепления водородного атома (23 ккал/моль), более активны, чем углеводороды. Уже давно известно, что щелочи способны ускорять аутоокисление кислотных соединений, например кетонов и меркаптанов [157, 158]. Это обусловлено взаимодействием образующихся анионов с кислородом [c.255]

Проблема фотосинтеза изучалась, в частности, Э. Патерно (1909— 1914). При реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с олефиновыми углеводородами происходит раскрытие двойной связи и прямое присоединение углерода к углероду так, бензойный альдегид и амилен дают окись деметилфенилтриметилена (I), а ив амилена и бензофенона образуется окись триметилдифенилтриметилена (II) [c.387]

Получение из диборана карбонильных соединений или окисей. Диалкоксибораны получаются при взаимодействии диборана и различных альдегидов, кетонов, сложных эфиров или окисей олефиновых углеводородов [741. При реакции диборана с ацетальдегидом при комнатной температуре образуется диэтоксиборан с 80%-ным выходом, считая на вошедший в реакцию диборан [c.146]

В основе метода прямого окисления олефиновых углеводородов в альдегиды и кетоны, разработанного фирмой onsortium лежит реакция с хлористым палладием [c.175]

Из кислородных соединений наибольший интерес представляют превращения кетонов и фенолов (кислоты в условиях деструктивной гидрогенизации быстро декарбоксилируются и в дальнейшем уже распадаются так, как свойственно углеводородам). Кетоны, будучи относительно нестойкими соединениями, прежде чем претерпеть гидрирование, подвергаются разнообразным пирогенетическим превращениям. Эти процессы изучены А. Д. Петровым [21]. В число проду1<тов превращения ацетона обнаружены жидкие и газообразные олефиновые углеводороды, мезитилен, а также форой и ксилитон. Близкие к указанным продукты дают высшие гомологи ацетона. Из ацето-фенона уже примерно при 300° образуются 3,4-дифенилфуран и 1,3,5-трифенилбензол. При более высокой температуре наблюдалось образование этилбензола и о-ксилола. В отсутствие водорода более стойкий бензофенон разлагается при температуре, близкой к 500°, с образованием бензола и дифенилметана. Под давлением же водорода, даже в отсутствие катализаторов, он дает с хорошим выходом дифенилметан. [c.183]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

Заметные количества кетонов нашли Я. Б. Чертков и В. Г. Сппркин [4] в дизельных топливах. Эти соединения содержали олефиновую двойную связь и накапливались со временем, т. е. были, очевидно, продуктами окисления углеводородов. [c.108]

Первичная смола сложная жидкая смесь орг соед. темно-бурого цвета, содержащая парафиновые, олефиновые, нафтеновые и ароматич. углеводороды, фенолы, альдегиды, кетоны, карбоновые к-тьг, асфальтены, сераорг. в-ва и др. Плотн. 0,9-1,017 г/см выход 100-220 кг и более. Применяют для получения жидких топлив и смазочных масел, беизола и толуола, лаков, красителей, клеев, пластич. масс, [c.54]

В табл. 3 приведены коэффициенты чувствительности парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, некоторых кетонов, спиртов и сложных эфиров, определенные Мессенером и Рози [1], Рози и Гробом [2] на фрактометре модели 154 фирмы Перкин-Эльмер (детектор-термистор) с гелием в качестве газа-посителя. В качестве стандарта применен бензол, [c.216]

На колонке с насадкой из этого эфира можно разделять и анализировать смеси парафиновых, олефиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов, спирты, кетоны и альдегиды. Близкие результаты получаются и на колонке с насадкой из диэфнра валерьяновой кислоты дихлоргидрина пентаэритрита ВДХП. [c.220]