Работа выхода электронов и кинетика хемосорбции

Для подбора катализаторов каждая теория предлагает свои более детальные указания, вытекающие из развиваемых данной теорией представлений о механизме катализа теория промежуточных соединений предлагает сопоставлять теплоты предполагаемых промежуточных стадий с теплотой реакции мультиплетная теория к этому добавляет необходимость учета структурного соответствия между кристаллической решеткой катализатора и участвующими в реакции молекулами электронные теории выдвигают на первый план такие параметры катализаторов, как работа выхода электронов, ширина запрещенной зоны в полупроводниках-катализаторах, электропроводность, магнитная восприимчивость, степень заполнения -уровней и др. Эти предложения обосновываются каждой теорией на основании фактического материала, полученного в специально поставленных исследованиях или взятого из литературы. По-ви-Димому, большинство перечисленных параметров действительно имеет значение для характеристики каталитических свойств, причем для отдельных групп реакций выступает на первый план тот или иной параметр. Это объясняет возможность наблюденных корреляций между значениями параметра и каталитическими свойствами в пределах некоторой ограниченной группы реакций и катализаторов. Попытки распространить предложения той или иной теории на все каталитические процессы или даже на один из двух указанных выше типов каталитических реакций неизбежно наталкиваются на противоречия. Кроме того, для непосредственного применения выводов существующих теорий катализа при поисках катализаторов нужно чрезвычайно много знать о катализаторах и каталитических реакциях (например, структуру и параметры реагирующих молекул и катализаторов, энергии связи с катализатором атомов, входящих в реагирующие молекулы, теплоты хемосорбции реагирующих веществ и кинетику ее, электронные характеристики катализаторов и т. п.). Исследователи, занимающиеся [c.8]

Работа выхода электронов и кинетика хемосорбции [c.259]

С другой стороны, так как хемосорбция, влияющая на работу выхода, зависит от электронного состояния поверхности, а величины, характеризующие фотопроводимость и ее кинетику, также зависят от электронной структуры полупроводника, должна существовать взаимосвязь между этими величинами и изменениями работы выхода при адсорбции. Следует указать, что в [4] установлена корреляция между каталитической активностью и временами релаксации фотопроводимости. [c.101]

Вопросу о значении работы выхода электронов для хемосорбционной активности твердых тел посвящено большое число экспериментальных и теоретических работ. В самом грубом приближении можно считать, что при прочих равных условиях вероятность электроноакцепторной адсорбции тем больше (а электронодонорной — тем меньше), чем ниже работа выхода. В Силу наложения ряда других факторов это приближение дает очень мало снований для абсолютных оценок. Иначе обстоит дело с влиянием изменений заряда поверхности и соответствующего ему изменения работы выхода. В тех случаях, когда в хемосорбции или в катализе участвуют электрически яаряженные равновесные формы, концентрация ( популяция ) соответ- ствующих форм должна определенным образом изменяться с заряжением ловерхности при любом методе измерения заряда. В частном случае равновесия при хемосорбции на полупроводниках это было показано нами [44] на основе статистической механики и общей теории полупроводниковых равновесий Шоттки. К аналогичному выводу пришел Волькенштейн [45] применительно к принятой им частной модели хемосорбции с прямым участием уравновешенных свободных электронов и дырок полупроводника. Легко показать, что сходный вывод в общем виде должен быть справедлив для более широкого круга систем и явлений независимо от детального механизма хемосорбции. Кроме того, можно видеть, что эти выводы должны быть полностью применимы к равновесию любых заряженных поверхностных переходных комплексов, а следовательно — к кинетике хемосорбции и к крнетике каталитических реакций [44]. Для этого требуется выполнение двух условий а) нахождения соответствующей формы в заряженном состоя- [c.27]

Л. А. Рудницкий. Полезно сравнить результаты, приведенные в докладе 49, с нашими данными по адсорбции кислорода на порошках серебра, обработанных попеременно кислородом и водородом и оттренированных при 280° С в вакууме Ю мм рт. ст. Есть некоторые основания считать, что в порошках серебра преобладает грань (111). Полученная нами величина возрастания работы выхода электрона при комнатной температуре (0,75 ее) [4] хорошо согласуется с найденной автором доклада величиной 0,8 эв для грани (111). Наибольший интерес, конечно, представляет сопоставление кинетических данных. На серебряном порошке кинетика хемосорбции кислорода при степени покрытия 0 л 0,5 описывается уравнением Зельдовича — Рогинского. Свободная энергия активации растет линейно с увеличением степени покрытия. [c.82]

Связана ли кинетика хемосорбции такого рода со свойствами порошка или же она может наблюдаться при хемосорбции на атомно-чистых поверхностях серебра Автор доклада, считая линейной свяаь изменения работы выхода электрона со степенью покрытия поверхности кислородом, полагает, что на грани (111) монокристалла кине- [c.82]

Осн. область работ — теория катализа. Положил начало (1920-е) изучению кинетики каталитических р-ций на поверхности раздела жидкость — газ. Предложил (1928) один из методов определения удельной поверхности тв. тел. У становил условия активированной адсорбции и величины энергии активации для разных адсорбентов и адсорбатов. Экспериментально проверяя теорию поверхностных активных центров катализаторов, выдвинутую X. С. Тэйлором, нашел (1930-е) случаи как широкой неоднородности поверхности, так и каталитически однородной, что, в частности, обусловило необходимость перехода от изучения геометрии и энергетики поверхности к исследованию электронного строения тв. тел. Предложил (1929) использовать измеряемую величину работы выхода электрона из металлов для оценки реакционной способности последних. Применил (1939) метод меченых атомов для изучения промежуточной хемосорбции в катализе. Установил (1940—1955) наличие двухточечной хемосорбции орг. молекул на катализаторах и пришел к выводу о необходимости структурного соответствия между молекулами реагента и решеткой катализатора, подтвердив мультиплет-ную теорию катализа Баландина. Обосновал вывод о гетерогенногомогенных процессах, в которых часть реагентов конвертируется на поверхности, а часть — в объеме, отграничив таким образом катализ от некаталических чисто термических р-ций. Создал большую школу химиков — специалистов в обл. катализа. [c.376]

Следующим этапом было исследование кинетики хемосорбции бинарных смесей с разным сочетанием акцепторных и донорных свойств молекул компонентов. Эти опыты показали, что кинетика совместной адсорбции может существенно отличаться от кинетики адсорбции при впуске компонентов в хемосорбционный аппарат один за другим существенна также последовательность впуска. При этом обнаружились явления, необъяснимые ни моделями адсорбции без прямого и косвенного взаимодействия молекул п слое, ни взаимодействием через равновесие электронно-дырочного газа в полупроводнике. Это относится, в частности, к сверхаддитивности адсорбции, которая встречается для смесей молекул, влияющих как в одном и том же направлении на работу выхода (СНдСОСНа + СО SOj + Oj), так и в разных направлениях (О., -f СН3СОСН3 О, + СНзСН=СНо 1131 (рис. 3). [c.19]

Влияние адсорбированных газов и паров на электропроводность и работу выхода полупроводников типа мшкойок обиант. Л. Г. Майдановская, И. А. Кировская. . 134 Электронный фактор в кинетике хемосорбции на полупроводниках и природа обратимой и необратимой форм хемосорбции. О. Пешее, Ф. Ф. Волькенштейн. . . 144 Влияние форм хемосорбции кислорода на работу выхода и электропроводность двуокиси титана. Е. Н. Фигуровская.................... 149 [c.343]