Вулканизующие системы для фтОркаучуков

Таблица 2.8. Свойства резин из фторкаучука, содержащего связанный бром, с различными вулканизующими системами

Г лава 13 ВУЛКАНИЗУЮЩИЕ СИСТЕМЫ ДЛЯ ФТОРКАУЧУКОВ [c.227]

Весьма интересным представляется сообщение о введении в резиновые смеси на основе фторкаучуков с пероксидной вулканизующей системой октадециламина и хлорида аммония в количестве 1 масс. ч. на 100 масс. ч. эластомера. При этом снижается вязкость смесей в 2 раза без изменения других технологических и эксплуатационных свойств композиций [135]. [c.117]

Бромсодержащие фторкаучуки, специально синтезированные для пероксидной вулканизации, более активно, чем сополимеры ВФ и ГФП и ВФ с ГФП и ТФЭ вулканизуются и фенольными системами [пат. США 4501869, 1985]. Важно, что при суммарном увеличении скорости в 2 раза в начальном периоде вулканизации скорость повышается незначительно, что почти не увеличивает опасности подвулканизации. [c.69]

В связи с этим фирмой Ви Pont (США) был разработан вначале вулканизуемый пероксидами фторкаучук вайтон ОН на основе термополимеров ВФ, ГФП и ТФЭ, содержащий гель-фракцию. Однако было установлено, что предпочтительнее вводить в эластомер специально синтезированный гель на стадии смешения, и был создан фторкаучук вайтон У1-Х 5737, содержащий около 90% относительно плотного геля, который можно добавлять при смешении к любым фторэластомерам для улучшения их перерабатываемости. Вайтон У1-Х 5737, подобно вайтону В, является терполимером ВФ, ГФП и ТФЭ. Каучук можно вулканизовать пероксидами и более распространенными вулканизующими системами — бисфенолами и полиаминами. При добавлении гель-каучука возрастают также жесткость и модуль высоконаполненных композиций, что обеспечивает потенциаль-Н ю возможность их использования в нефтяных геотермальных установках. Количество добавляемого вайтона У1-Х 5737 п зависимости от требований, предъявляемых к изделиям, и типа основного каучука в смеси (вайтоны ОР, Е-60, Е-45 или В-50) [c.39]

Для фенольной вулканизации фторкаучуков, в частности и перфторированных каучуков, содержащих перфторфенильные группы, характерны такие же закономерности и применяются те же вулканизующие системы, как и для фенольной вулканизации сополимеров ВФ с ГФП [пат. США 3682872, 1972]. [c.69]

Диаминная вулканизующая система является первой системой, которая была применена для вулканизации фторкаучуков. Наибольшее распространение получили блокированные гекса- [c.87]

Фенольная вулканизующая система, разработанная и внедренная в начале 70-х годов, явилась значительным достижением в области технологии фторкаучуков, поскольку позволила устранить многие недостатки диаминной вулканизации [10, р. 38—43]. Она состоит из двух компонентов сщиваю-щего агента (обычно бисфенола) и ускорителя (соли четвертичного аммониевого или фосфониевого основания). Наиболее [c.88]

Пероксидная вулканизующая система, состоящая из органического пероксида и соагента, получила промышленное применение с 1976 г. [10, с. 38—43], когда были разработаны фторкаучуки, содержащие мономеры с соответствующими вулканизационно-активными группами. Предпочтение отдается двум алифатическим пероксидам 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперо-кси)гексану (I) и 2,5-диметил-2,5-ди(грег-бутилперокси)гексн-ну-3 (II) [105]. Пероксид II считается более подходящим для непрерывной вулканизации на воздухе или в присутствии жидких вулканизационных сред (ЖВС). [c.89]

Резиновые смеси на основе гельсодержащих фторкаучуков (вайтона ОН или комбинаций вайтона ОР и вайтона УТ-Х 5737, содержащих не менее 50% геля) можно вулканизовать в атмосферных условиях [8, 179], например в термостате с циркулирующим горячим воздухом при 177—204 °С. Ступенчатого изменения температуры не требуется. Продолжительность вулканизации зависит от температуры термостата и толщины изделия. Однако вулканизация горячим воздухом применима только для резиновых смесей с пероксидными вулканизующими агентами и не применима для резиновых смесей с диаминной и бисфенольной вулканизующими системами из-за большого количества побочных продуктов, образующихся при сщивании. Резиновые смеси на основе гельсодержащих фторкаучуков незаменимы для непрерывной вулканизации шприцованных изделий жидкими средами (расплавами солей, полиэтиленгликолей), токами СВЧ. Температура среды в ванне при этом должна поддерживаться на уровне 190—204 °С. Время вулканизации определяется тем- [c.170]

Наиболее распространенным акцептором галогенводородов является оксид магния (15% от массы каучука ) [102—104]. При использовании в качестве вулканизующих агентов диаминов и их производных оксид магния обеспечивает стабильность свойств смесей при хранении, хорошие стойкость к подвулканизации и технологические свойства, требуемые скорость и степень вулканизации, высокую теплостойкость, стойкость к действию различных органических сред, хорошие деформационные свойства. Однако вулканизаты с оксидом магния имеют недостаточно высокую стойкость к действию пара, горячей воды и кислот. Кроме того, на степень вулканизации и теплостойкость фторкаучуков с диаминной вулканизующей системой заметно влияет тип использованного оксида магния. Для получения наилучших результатов рекомендуется выбирать сорта с низкой активностью, т. е. с низким показателем адсорбции иода (например, не мэглайт Д, а мэглайт У). Активность MgO как акцептора галогенводородов снижается при прокаливании, и качество изделий с прокаленным оксидом магния значительно хуже, чем с непро-каленным [106]. [c.92]

Описано также совмещение 1—99% фторкаучука с 99—1% хлорсульфированного полиэтилена, хлоропренового или бутадиенового каучуков (Яп. заявка 60—65048, 1985). Авторами применена специальная вулканизующая система, основанная на комбинации производных 4,6-дитио-сылгж-триазина и галогенида тризамещенного аммония или фосфония. [c.151]

Резиновые смеси на основе фторкаучуков с относительно низкой вязкостью (вайтон А-35 или В-50) шприцуются лучше, чем на основе фторкаучуков с высокой вязкостью [102, 182]. Хорошо экструдируются резиновые смеси на основе текнофлона FOR 45 [ML 1- -4(100°С) =45—55] — композиции сополимера ВФ и ГФП с вулканизующей системой [182]. Частичная замена высокомолекулярного фторкаучука низкомолекулярным (например, на 20 масс. ч. вайтона LM — сополимера ВФ и ГФП с уменьшенной молекулярной массой) облегчает шприцевание, но при этом качество резин несколько ухудшается. Для улучшения шприцуемости смесей целесообразно использовать низкомолекулярный полиэтилен в количестве 0,5—2 масс. ч. [102, 103]. Из диаминных вулканизующих систем для шприцуемых резиновых смесей рекомендуют диак № 3, который не вызывает сильной подвулканизации и пластифицирует смеси [102, 103]. Фенольные и пероксидные вулканизующие системы в отношении подвулканизации резиновых смесей относительно безопасны. [c.166]

Поэтому резиновые смеси на основе высокомолекулярных фторкаучуков молекулярная масса (1,5—2,0) 10 , вязкость по Муни [ML 1 + 10 (120°С)] примерно 150 уел. ед. не подходят для переработки методом литья под давлением с возвратно-поступательным движением шнека вследствие высокого теплообразования при вращении шнека и снижении надежности переработки. Такие эластомеры следует перерабатывать методами формования в прессе или литья под давлением с использованием плунжера (плунжерное формование). Для переработки методом литья под давлением не годятся резиновые смеси с диаминными вулканизующими системами, склонные к подвулканизации и сильно загрязняющие пресс-формы [184]. [c.168]

Известно, что фторкаучук СКФ-260 отличается от СКФ-26 меньшей вулканизационной активностью. В связи со слабой реакционной способностью СКФ-260 по отношению к нуклео- -фильным реагентам для его вулканизации не могут быть использованы такие соединения как полиамины, основания Шиффа, щелочнометаллические производные б сфенолов, применяемые при вулканизации СКФ-26. Для вулканизации СКФ-260 могут быть применены перекисные вулканизующие системы, а также излучения высокой энергии — радиационная вулканизация. [c.236]

Режим вулканизации перфторированных фторкаучуков типа калрез зависит от типа мономера с вулканизационноактивной группой и вулканизующей системы. Так, для терполимеров с мономерными звеньями с вулканизационноактивной нитрильной группой и вулканизующим агентом тетрафенилоловом рекомендуются вулканизация в прессе при 160—210 °С и давлении [c.172]

Важным фактором, влияющим на сопротивление тепловому старению резин на основе фторкаучуков, является прежде всего состав резиновых смесей и в особенности тип вулканизующей группы. Общим для всех каучуков является требование, чтобы группировки, вводимые в цепь при образовании сетки, приближались по термостойкости к основной цепи каучука. Для резин на основе сополимеров ВФ с ГФП термостойкость заметно повышается при переходе от аминной вулканизующей системы к фенольной (рис. 5.1) и пероксидной [63, 201, 202]. Недоис- [c.192]

Синтетические масла представляют собой вещества различной химической природы. Эфиры фосфорной кислоты (например, скайдрол 500А) вызывают сильное набухание резин из фторкаучуков после выдержки в течение 96 ч при 100 °С резина из фторкаучука типа СКФ-26 набухает на 154% и теряет 42% исходной твердости, в то время как резина из полиуретанового каучука набухает на 43%, а ее твердость уменьшается на 12% [63, с. 173]. Значительное уменьшение степени набухания резин в гидравлических жидкостях типа скайдрол наблюдается при использовании пероксидной вулканизующей системы вместо бисфенольной. При повышении температуры испытания происходит немонотонное изменение степени набухания резины. Резкое увеличение набухания при повышении температуры до 100 °С сменяется более или менее постоянным значением и резким уменьшением объема образца после достижения максимума набухания при температурах выше 150°С [63, с. 174]. Полагают, что при этих температурах эфир фосфорной кислоты разлагается и продукты разложения вызывают деструкцию резины из фторкаучука. В диэфирных и углеводородных маслах резины из фторкаучуков вполне работоспособны. После старения в масле на основе смеси изопарафинов и эфиров неопенти-ловых полиолов (168 ч при 200 °С) фенольные и пероксидные вулканизаты фторкаучуков набухают на 15 и 10%, условная прочность сохраняется на уровне 65 и 84%, а относительное удлинение — на ПО и 90% [63, с. 174]. Резины из фторкаучука практически инертны к кремнийорганическим жидкостям. В гидравлических жидкостях на основе кремнийорганических эфиров резины из фторкаучуков типа СКФ-26 работоспособны в течение 500 ч при 150 °С [63, с. 174]. [c.213]

Для иов.ышения теплостойкости вулканизатов фторкаучука типа СКФ-26 в последнее время вместо диаминов применяют бис-фенолы. Сшиванию и в этом случае предшествует стадия дегидрофторирования каучука [105]. В состав вулканизующей системы вводят добавки, при взаимодействии которых друг с другом в каучуке образуются фосфониевые или аммониевые основания (фос-фоний или аммонийхлориды в смеси с гидроксидом кальция). Под действием таких оснований протекает ряд последовательных реакций, приводящих в конце концов к возникновению группировки сопряженных полностью фторированных двойных связей [105, 106] [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология