Максимум набухания

На величину набухания влияет степень дисперсности, температура, присутствие электролитов, pH среды, давление и природа растворенных веществ. Скорость набухания будет меньше, если студень представляет собой компактную массу, и значительно больше, если та же навеска разделена на тонкие пластинки. При повышении температуры студня ослабляются связи между цепями, набухание резко возрастает. Объем студня желатины при повышении температуры на 10 °С возрастает приблизительно в два раза. При набухании высокомолекулярных веществ имеет большое значение присутствие электролитов в воде. На набухание белков очень сильное влияние оказывают кислоты и щелочи. Повышение заряда и гидратации уменьшает прочность между частицами белков, способствуя набуханию. Поэтому в изоэлектрической точке отмечается минимум набухания. При сдвиге pH в обе стороны от изоэлектрической точки набухание увеличивается, проходит через максимум и вновь понижается вследствие большой концентрации ионов Н+ и ОН". Минимум набухания желатины проявляется при значении pH, приблизительно равном 4,6, а максимум набухания при значении pH, приблизительно равном 3,2. [c.371]

Величина максимума набухания зависит от природы каучука, его предшествующей обработки и от природы растворителя. Неполярные каучуки — натуральный каучук, СКБ, СКС, бутилкаучук — набухают и хорошо растворяются в неполярных растворителях, полярные каучуки — хлоропреновый, СКН — в полярных растворителях. Предварительная механическая обработка каучука, а также другие условия, приводящие к его деструкции, повышают растворимость каучука. Особенно сильно механическая пластикация влияет на характер набухания и на скорость растворения натурального каучука. Вулканизация всех каучуков приводит к практической потере растворимости и к значительному понижению степени набухания. Степень набухания вулканизатов в растворителях является показателем их стойкости к действию растворителей. [c.317]

Границей набухания будет тот максимум, выраженный в весовых или в объемных единицах, после которого дальнейшее пребывание в жидкой среде уже не вызывает никаких изменений. Степень набухания обычно измеряется количеством жидкости, поглощенной 1 г сухого вещества. Для определения максимума набухания разбухающее тело через определенные промежутки времени извлекают из жидкости и взвешивают. Эту операцию проделывают до тех пор, пока студень не перестанет увеличиваться в весе. Отмечая прибавку в весе через определенные промежутки времени, можно судить о скорости набухания. Установлено, что скорость набухания наибольшая вначале по мере приближения к максимуму набухания она постепенно падает (см. рис.. 93). Существуют и другие методы измерения скорости набухания. [c.304]

Имеющиеся данные, полученные измерением скорости присоединения серы или расхода ускорителя, по-видимому, согласуются с выводом о том, что вулканизация является реакцией первого порядка. В некоторых случаях порядок реакции оказывается меньше единицы, как, например, при реакции каучука с одной серой. Но, как уже отмечалось, ни уменьшение количества свободной серы, ни расход ускорителя не связаны прямой зависимостью со скоростью образования поперечных связей, и если вычертить подобные зависимости для изменения при вулканизации физических свойств резин, например модуля или максимума набухания, то часто получается, что реакция протекает по уравнению второго порядка. [c.43]

Влияние pH среды хорошо изучено для белков и целлюлозы, где оно весьма значительно минимум набухания лежит в области изоэлектрической точки (например, для желатины при рН=4,7), по ту и другую стороны от которой степень набухания возрастает и, достигнув максимумов (из них больший в кислой зоне с pH —3,2), вновь начинает уменьшаться (рис. 43). Для целлюлозы больший максимум набухания лежит не в кислой, а в ше-лочной зоне (при 12% концентрации ЫаОН), когда объем целлюлозы увеличивается в 15— 20 раз. [c.184]

Рис. 1. Влияние ZnO на спорость присоединения ссры (а) и максимум набухания вулканизатов (б) ненаполненных смесей на основе стереорегулярного изопренового каучука 1 — без ZnO 2—1 мае. ч. ZnO 3—3 мае. ч. ZnO 4—5 мае. ч. ZnO.

Скорость набухания может в разных системах различаться в значительной степени. В случаях набухания тонких пленок ограниченно набухающего студня наблюдается та общая закономерность, что по мере приближения к максимуму набухания скорость процесса постепенно уменьшается и доходит до нуля. Студни способны к набуханию при соприкосновении не только с жидкой фазой, но п с соответствующим паром. Так же и хрупкие студни способны поглощать жидкости и при взаимодействии с их парами в соответствующих условиях. [c.525]

Максимум набухания зависит от pH. Наименьшее набухание желатины и других гидрогелей наблюдается в изоэлектрическом пункте. По мере сдвижения реакции среды в кислую или щелочную сторону от него максимум набухания растет (см. рис. 94). [c.304]

Максимум набухания характеризуется предельным значением объема вещества в набухшем состоянии, после достижения которого объем практически перестает изменяться. На рис. 78 показаны кривые кинетики ограниченного и неограниченного набухания. Уменьшение объема образца в конце неограниченного набухания объясняется наступающим растворением. [c.317]

Максимум набухания приходится на концентрацию 75—80%. Существенно, что изменения имеют место не только на поверхности целлюлозных волокон, но затрагивают также кристаллическую часть целлюлозы, о чем свидетельствуют изменения плотности клеточной стенки целлюлозы й (рис. 32, а) и ее индекса кристалличности ИК (рис. 32, б), определенного рентгеновским способом для бумаги-основы, обработанной МЭА при различных концентрациях и температуре пропиточных растворов. [c.153]

Очень часто параметры растворимости полимеров вычисляют по результатам изучения набухания и вязкости. В растворителях, имеющих параметр растворимости, близкий к параметру растворимости полимера, наблюдается максимум набухания [290]. Степень набухания Q является гауссовой функцией 1(61 — 63) , и для нее справедливо выражение [c.180]

Набухание и вязкость. Джи [242] показал, что в растворителях, имеющих параметр растворимости, близкий к параметру растворимости полимера, должен наблюдаться максимум набухания. Величина набухания Q является гауссовой функцией от Kl (1 57—т. е. [c.418]

Разработан ряд новых методов определения степени вулканизации [745—748]. Например, Краус [745, 746] определял степень вулканизации по набуханию образцов вулканизатов из 0К-5, натурального каучука, бутилкаучука и сополимера бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином в различных растворителях, с добавкой неозона. Из максимума набухания рассчитывалось число поперечных связей по уравнению Флори — Репера. Установлено, что наполненные сажей смеси из бутадиенстирольного каучука вулканизуются гидроперекисью кумола в меньшей степени, чем ненаполненные. Доля поперечных связей, вносимая наполнителем при вулканизации гидроперекисью кумола, составляет 20% по сравнению с 40% при вулканизации серой при вдвое меньшей дозировке сажи. При радиационной вулканизации х-излучением число поперечных связей находится в линейной зависимости от дозы облучения. При вулканизации серой или бензотрихлоридом смесей, состоящих из сополимера бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином и сажи, доля поперечных связей, вносимая сажей, зависит от вулканизующей группы. [c.650]

Рис. 10.2. Зависимость модуля и максимума набухания уретанового эластомера от среднего молекулярного веса отрезка цепи, приходящегося на точку разветвления /—модуль 2—максимум набухания.

О = Максимум на бухания, 0 о У. Максимум набухания, % п О X X о. = Максимум набухания, ОД [c.454]

Действие кислот и щелочей на набухание определяют преимущественно величиной pH раствора. В изоэлектриче-ской точке студни обнаруживают минимум набухания при повышении концентрации водородных или гидроксильных ионов набухание сначала увеличивается, достигает определенного максимума, а затем при очень больших концентрациях ионов Н+ и ОН снова начинает падать. Минимум набухания желатина проявляется при значении pH, приблизительно равном 4,7, а максимум набухания — при значении pH, приблизительно равном 3,2. На набухание оказывают влияние также и нейтральные соли. [c.258]

Отрицательно сказываются на набухании снижение pH и солевая агрессия. Максимум набухания аскангеля в пресной воде 1770%, а в солевой в 10 раз меньше. Меняется и кинетика процесса. Исключением является палыгорскит, одинаково хорошо набухающий в пресной и соленой воде (см. рис. 6). Изотермы набухания его носят своеобразный ступенчатый характер, что, видимо, объясняется чередованием двух эффектов заполнения межагрегатных промежутков и заполнения внутрикристаллических каналов. Как видно из графика, второй эффект затруднен и наступает, лишь когда весь материал пропитан водой и межкристаллические связи ослабли. Различия максимумов набухания в соленых и пресных средах могут служить мерой чувствительности глин к солевой агрессии [30]. [c.35]

С увеличением числа поперечных связей, т е. густоты пространственной сеткн, степень и скорость набухания снижаются. Кинетика ограниченного набухания сетчатых полимеров показана на рис 6 3. Своеобразный вид кривой объясняется экстракцией нз набухающего сетчатого полимера растворимых низкомолекулярных компонентов смеси и нх растворением. На участке а—Ь скорости набухания и растворения одинаковы, на участке Ь — с преобладает растворение, на участке с — й растворение заканчивается. Степень набухання соответствует максимуму набухания смеси сетчатый полимер растворимый компонент, —максимуму набухания сетчатого полимера, [c.397]

Концентрация едкого натра в растворительной ш,елочи оказывает сильное влияние как на качество, так и на скорость процесса растворения. Повышение концентрации NaOH до определенного предела приводит к усилению энергетического взаимодействия с ксантогенатом, что сопровождается возрастанием набухания и получением вискоз с более низкими вязкостями. На рис. 5.4 представлены данные [5] о зависимости набухания ксаитогената с разной степенью этерификации от концентрации NaOH в щелочи. Ксантогенат с низкой степенью этерификации имеет максимум набухания при концентрации NaOH 8—9%. Повышение у до 20—30 приводит к сдвигу концентраций, соответствующих максимальному набуханию, в сторону более низких значений— соответственно 6—7 и 4—5%. [c.111]

Действие тиополифосфитов на термоокислительную устойчивость вулканизатов исследовали в оптимуме вулканизации, определяемом по физико-механическим показателям и изменению максимума набухания вулканизатов. Ингибиторы вводились в смесь в эквимолекулярных количествах. В качестве контрольных образцов были взяты вулканизаты ненаполненных смесей, не содержащих ингибитора и содержащих Н-фенил-Ы -изопропилпарафенилендиамин (4010ЫА). [c.42]

Интег- раль- ная доза, Ы-р Максимум набухания в ксилоле, % Прочнозть при разрыве, Относительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Равновес- нглй модуль, кгс/сл12 [c.302]

Содержащаяся в Д. вода частью заполняет полости клеток (свободная влага), частью пропитывает клеточные стенки (гигроскопическая влага). Максимальное содержание последней для Д. рашшх пород составляет 25—30% ( точка насыщения волокон ). Содержание воды оказывает различное влияние на объемный вес, усадку, механич. прочность, хепло-творность и др. свойства Д. Максимум набухания Д. достигается в точке насыщения во.адкон. Свеже-срубленная Д. обычно содержит 60—100% воды (по отношению к абсолютно сухому весу, принимаемому за 100%). Абсолютно сухая Д. разных пород весьма сходна ио элементарному составу и содержит [c.603]

Если набухание полярного вещества происходит в смеси двух жидкостей, 1в которой обе жидкости не диполи, то набухание ничтожно (СбНв + ССк). Если же набухание ведется в смесях, где одна жидкость — не диполь, а другая — диполь, то всегда наблюдается увеличение набухания с увеличением концентрации дипольной жидкости 1, и очень часто имеется максимум набухания , связанный с диэлектрической поляризацией растворов. [c.389]

Синтетические масла представляют собой вещества различной химической природы. Эфиры фосфорной кислоты (например, скайдрол 500А) вызывают сильное набухание резин из фторкаучуков после выдержки в течение 96 ч при 100 °С резина из фторкаучука типа СКФ-26 набухает на 154% и теряет 42% исходной твердости, в то время как резина из полиуретанового каучука набухает на 43%, а ее твердость уменьшается на 12% [63, с. 173]. Значительное уменьшение степени набухания резин в гидравлических жидкостях типа скайдрол наблюдается при использовании пероксидной вулканизующей системы вместо бисфенольной. При повышении температуры испытания происходит немонотонное изменение степени набухания резины. Резкое увеличение набухания при повышении температуры до 100 °С сменяется более или менее постоянным значением и резким уменьшением объема образца после достижения максимума набухания при температурах выше 150°С [63, с. 174]. Полагают, что при этих температурах эфир фосфорной кислоты разлагается и продукты разложения вызывают деструкцию резины из фторкаучука. В диэфирных и углеводородных маслах резины из фторкаучуков вполне работоспособны. После старения в масле на основе смеси изопарафинов и эфиров неопенти-ловых полиолов (168 ч при 200 °С) фенольные и пероксидные вулканизаты фторкаучуков набухают на 15 и 10%, условная прочность сохраняется на уровне 65 и 84%, а относительное удлинение — на ПО и 90% [63, с. 174]. Резины из фторкаучука практически инертны к кремнийорганическим жидкостям. В гидравлических жидкостях на основе кремнийорганических эфиров резины из фторкаучуков типа СКФ-26 работоспособны в течение 500 ч при 150 °С [63, с. 174]. [c.213]

Увеличение набухания показывает, что поперечные связи в резинах на основе вулканизуюш,их систем с высоким содержанием серы при повышенных температурах ослабляются или даже разрываются. Однако это не собственно деструкция, так как у образца после выдержки его в горячем масле, охлаждении и удалении из него масла экстракцией и подвергнутого вторичному набуханию в циклогексане максимум набухания остается неизменным. [c.259]

Вычертив зависимости модуля и максимума набухания вулканизатов от молекулярного веса отрезка цепи, приходящегося на точку разветвления, Пигот получил очень интересные рфивые, приведенные на рис. 10.2. Для измерения набухания использовали такой сильный растворитель, как диметилацетамид, чтобы преодолеть большие силы межмолекулярного притяжения, действующие между молекулами полиуретана. [c.367]

Для получаемых вулканизатов наиболее характерно резкое увеличение модуля упругости и уменьшение максимума набухания в хороших растворителях. На первых порах такие изменения объясняли только затруднением течения каучука при деформации подобно тому, как это имеет место при добавлении мелкодисперсных частиц в низкомолекулярную жидкость. Зависимость вязкости резиновых смесей т) и модуля упругости вулканизата Е от объемной доли наполнителя ф предложено описывать уравнением Гута — Смоллвуда [c.231]

В наполненных вулканизатах заметно снижается максимум набухания в хороших для каучука растворителях. Учитывая, что наполнитель не набухает, можно пересчитать значения максимума набухания на фактическое содержание каучука в образце, а затем определить густоту сетки по уравнению Флори — Ренера. Полученные значения 1/Мс. н оказываются заметно выш е, чем в соответствующих вулканизатах без наполнителя 1/Мс. о- [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология