Фторкаучуки

Силоксановые каучуки занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Это единственные из выпускаемых в настоящее время в промышленном масштабе эластомеров, не содержащие атомов углерода в главных цепях молекул. Несмотря на высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками специального назначения (кроме фторкаучуков), их производство быстро растет в большинстве промышленно развитых стран. Это обусловлено их уникальными свойствами, вал нейшими из которых являются сохранение эластичности в наиболее широком по сравнению со всеми другими эластомерами интервале температур и биологическая инертность. [c.462]

К этим каучукам, получившим название каучуков специального назначения, относятся бутадиен-нитрильные, хлоропреновые, бутилкаучук, кремнийорганические эластомеры, фторкаучуки, уре-тановые эластомеры, тиоколы и некоторые другие полимеры. [c.8]

СВОЙСТВА РЕЗИН НА ОСНОВЕ ФТОРКАУЧУКОВ [c.517]

Слабым местом всех сополимеров винилиденфторида является метиленовая группа. Именно по метиленовым группам идут термоокислительные процессы, за счет их атомов водорода происходит отщепление фтористого водорода. Поэтому повышение термической и химической стабильности фторкаучуков достигается полным исключением водородсодержащих групп в полимерной цепи [32, 33]. [c.509]

Фторкаучуки, содержащие метиленовые группы, отличаются наличием довольно сильного межмолекулярного взаимодействия, быстро снижающегося с повышением температуры. Оно обуслов- [c.505]

Резины на основе фторкаучуков относятся к числу маслобензостойких и отличаются устойчивостью к действию масел и топлив при высоких температурах. В процессе набухания в нефти, соляровом масле указанные резины сохраняют значение сопротивления разрыву на 60—70% при степени набухания от 0,5 до 2,5% (масс.) [c.520]

При выборе типа термостойкого каучука всегда следует исходить из того, что акрилатный каучук, уступая силоксановым по теплостойкости, а фторкаучукам по теплостойкости и стойкости к агрессивным средам, значительно дешевле их. Он занял прочное положение в автомобильной промышленности как в США, так и в СССР. [c.394]

Этот Процесс весьма неприятен, так как при умеренно высоких температурах, при которых резины из фторкаучуков еще сохраняют свои эластические свойства и могут длительно эксплуатироваться, находящийся в контакте с ними металл (особенно титан и алюминий) подвергаются сильной коррозии под действием фтористого водорода. [c.506]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия. [c.504]

Резины на основе фторкаучуков обладают хорошими сопротивлениями абразивному истиранию (14-Ь 19,6) 10 мм /Лж и раздиру 40—60 кН/м. [c.519]

Важнейшей областью применения резин из фторкаучуков является использование их для уплотнения и герметизации изделий, работающих в контакте с маслами, топливами и агрессивными жидкостями. В связи с этим важнейший показатель фторированных резин, наряду с их термостойкостью, — это накопление остаточных деформаций сжатия при высоких температурах (таблица) [8]. [c.518]

Для повышения прочности и улучшения технологических свойств термостойких резин в них вводят различные наполнители. Для фторкаучуков в качестве наполнителей используют белые и углеродные сажи, а также силикаты и фториды кальция, магния и др. [19, с. 257]. [c.506]

При термической деструкции фторкаучуков, содержащих атомы водорода, основным процессом, определяющим поведение полимера при высоких температурах, является отщепление фтористого водорода [20] [c.506]

При рассмотрении механизма термической деструкции пер-фторированных полимеров типа политетрафторэтилена или пер-фторкаучуков типа СКФ-460 можно заметить, что в результате термического воздействия происходит разрыв углеродных связей полимерной цепи с образованием свободных радикалов. Эти свободные радикалы при высоких температурах не рекомбинируются, а в них также происходит разрыв С—С-связи с выделением довольно стабильной частицы дифторкарбена СРг [c.513]

Хотя резины на основе фторкаучуков успешно получают радиационной вулканизацией при дозах порядка (2,58— —5,16)-10 Кл/кг, они не являются радиационностойкими и при большей дозе облучения происходит резкое падение их прочности. Уже при облучении 7,74-10 Кл/кг резиновая лента теряет поло-вину исходного значения сопротивления разрыву и первоначального относительного удлинения. [c.519]

Резины на основе фторкаучуков широко применяются в качестве диэлектриков. Ниже приведены их диэлектрические свойства [c.519]

Термическое дегидрофторирование вначале протекает весьма активно, а затем постепенно замедляется. Оно сопровождается образованием непредельных и циклических структур, а также сшивок между цепями [21—24]. В результате длительного термического воздействия образуются жесткие углеподобные продукты, а также большие количества газообразных продуктов деструкции. Термодеструкция фторкаучуков типа СКФ-26, СКФ-32 и других зодород-содержащих фторполимеров несколько ускоряется в присутствии воздуха, но и при этом преобладающей является реакция дегидрофторирования. [c.506]

Во ВНИИСК разработаны методы синтеза и технологические процессы получения различных твердых и жидких кремнийорганических каучуков, которые выпускаются в промышленном масштабе. Разработаны методы радиационной вулканизации силокса-новых каучуков, содержащих атомы бора, что позволило создать высокотермостойкие самослипающиеся электроизоляционные материалы. Организовано промышленное производство фторкаучуков, а также других каучуков специального назначения — бутилкаучука, жидких тиоколов, уретановых элг-стомеров, акрилатных каучуков. [c.14]

Поскольку потенциальный барьер вращения вокруг связи С—О значительно ниже, чем потенциальный барьер вращения вокруг связи С—С, улучшение эластических свойств и снижение температуры стеклования, т. е. повышение морозостойкости фторкаучуков может быть достигнуто, если вместо метиленовых групп ввести во фторуглеродную цепь атомы кислорода. Это выгоднее, чем введение метиленовых групп еще и потому, что присутствие последних в полимерной цепи снижает термическую, термоокислительную и химическую устойчивость фторкаучуков. Проблема введения атома кислорода в основную полимерную цепь фторкаучуков в настоящее время еще не решена. [c.507]

Стойкость вулканизатов на основе фторкаучуков [c.518]

В настоящее время резины из фторкаучуков используются для изготовления резинотехнических деталей — электроизоляции манжет для насосов, сальников, клапанов, прокладок, кольцевых уплотнений, мембран, которые длительно сохраняют свои свойства в контакте с маслами, топливами, окислителями и другими агрессивными средами. Резины на основе фторэластомеров широко используются в авиации, ракетной и космической технике, химической промышленности и др. Ожидаемое расширение температурного интервала эксплуатации резин от —60-ь70°С до 300—350 °С позволит решить еще ряд важных технических задач. В то же время следует отметить, что очень высокая стоимость фторкаучуков сильно ограничивает их применение. [c.521]

Для получения высококачественных резин из фторкаучуков вулканизацию смеси обычно проводят в две стадии формование в прессе и довулканизация в термостате при 180—260 °С обычно в течение 24 ч. [c.517]

Более общий способ вулканизации фторкаучуков — вулканизация под действием диаминов [14—16] или их производных (бисазо-метины и др.). [c.505]

В последнее время большой интерес вызывает использование в качестве вулканизующего агента дикалиевых солей бисфенолов (типа гексафтордифенилолпропана). Полученные с их применением в присутствии различных активирующих добавок вулканизаты на основе фторкаучуков обычных типов по накоплению остаточных деформаций сжатия при высоких температурах значительно лучше, чем аминные вулканизаты. [c.505]

Характерной особенностью резин на основе фторкаучуков по сравнению с другими каучуками является их малая газопроницаемость. Различные газы сравнительно легко растворяются [c.519]

На основе низкомолекулярных фторкаучуков различных типов, но при обязательном введении в их состав реакционноспособных групп для отверждения, разработаны герметики для уплотнения швов и стыков, для наружного покрытия металлических деталей и поверхностной защиты электрооборудования. Так, по- [c.520]

Низкомолекулярные фторкаучуки, используемые для герметиков, получаются с применением стопперов, таких, как спирты или кетоны. Низкомолекулярные каучуки имеют консистенцию от вязких масел до полутвердых масс. При использовании в качестве инициаторов перекисей с дополнительными функциональными группами, например со сложноэфирной, получаются низкомолекулярные фторкаучуки с концевыми функциональными группами. Отверждение низкомолекулярных каучуков осуществляется по тем же принципам, что и вулканизация высокомолекулярных. [c.504]

Температуры стеклования таких каучуков на 80—100°С выше, чем у имеющих примерно такую же термостойкость каучукоз на основе полидиметилсилоксана, а их ненаполненные вулканизаты при комнатной температуре в десятки раз прочнее, чем ненаполненные вулканизаты силоксановых каучуков. Однако водородные связи, особенно в данном случае, когда атом водорода связан с атомом углерода, весьма слабы и легко разрушаются при нагревании, вследствие чего прочность ненаполненных резин из фторкаучуков при высоких температурах резко снижается, приближаясь к прочности силоксановых резин. [c.506]

Резины на основе фторкаучуков по стойкости к органическим жидкостям, кислотам и окислителям значительно превосходят резины из всех других каучуков, особенно при высоких температурах [25, 26]. Лишь в кетонах и фторированных растворителях они избирательно набухают. Для фторэластомеров характерна высокая стойкость к атмосферным воздействиям, свету, озону. Фторкау- [c.506]

Фторкаучуки, полученные сополимеризацией фторолефинов или перфторвиниловых эфиров, имеют много общего между собой. Все они являются жесткими упругими эластомерами белого или светло-кремового цвета. Они имеют высокую плотность от 1800 кг/м и выще, хорошие физико-механические свойства, высокую вязкость по Муни и высокую твердость, нерастворимы и не набухают в углеводородах, не воспламеняются. Фторкаучуки удовлетворительно вальцуются, дают гладкие каландрированные листы. Шприцевание сравнительно хорошо отработано для каучуков СКФ-26, СКФ-32, вайтон, флюорел, кель-Ф. Все фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С они начинают выделять токсичные продукты разложения. [c.517]

Значительное повышение морозостойкости фторкаучуков, при сохранении наиболее ценных свойств, присущих им, было достигнуто в результате применения для сополимеризации с фторолефи-нами новых фторированных мономеров, позволяющих создать сополимеры, содержащие простые эфирные связи в боковых группах. В качестве исходных мономеров использовались различные пер-фто 1алкилвиниловые эфиры и, в частности, перфторметилвинило-вый эфир. [c.507]

Фторэластомеры этого типа растворимы в перфторнрованных растворителях, но не растворяются и не набухают почти во всех органических жидкостях, не взаимодействуют с кислотами, окислителями, восстанавливающими агентами. В отличие от сополимеров на основе винилиденфторида рассматриваемые фторкаучуки устойчивы к основаниям. [c.511]

В СССР получены и несколько более морозостойкие фторкаучуки на основе сополимеров перфторвиниловых эфиров, [c.511]

Введение атомов кислорода в обрамляющие группы не является кардинальным решением проблемы создания морозостойких фторкаучуков. Значительно лучшие эластические свойства при низких температурах имеют перфторированные каучуки с атомами кислорода (и азота) в основной цепи. Наиболее морозостойким из описанных в литературе эластомеров этого типа является сополимер трифторнитрозометаиа с тетрафторэтиленом (Тс = —50°). [c.512]

Технология резины (1967) -- [ c.33 , c.34 , c.45 , c.60 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.294 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.493 , c.506 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.206 ]

Общая химическая технология (1969) -- [ c.299 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.638 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.192 , c.197 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.407 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.430 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.407 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.84 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.192 , c.197 ]

Технология резины (1964) -- [ c.34 , c.35 , c.46 , c.60 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.208 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.252 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.434 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.359 ]

Справочник резинщика (1971) -- [ c.19 , c.150 , c.393 ]

Химические товары Том 4 Издание 3 (1971) -- [ c.25 , c.26 ]

Истирание резин (1975) -- [ c.93 , c.94 , c.234 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.359 ]

Химия и радиоматериалы (1970) -- [ c.144 ]

Крепление резины к металлам Издание 2 (1966) -- [ c.15 , c.33 , c.248 , c.332 ]

Склеивание металлов и пластмасс (1985) -- [ c.124 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.438 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.465 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.363 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.746 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.498 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.33 , c.387 , c.393 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.23 , c.586 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология