Пероксиды алифатические

Когда X или У одновременно являются органическими группами, свободный кислород может взять на себя часть окислительной реакции с органической группой при этом высвобождается существенно больше тепла, чем при разложении пероксида водорода. Количество тепла, приходящееся на 1 моль, ограничено наличием кислорода и остается относительно постоянным с возрастанием, например, длины алифатической цепочки, связанной с перекисной группой. Однако соединения с более чем одной перекисной группой будут обладать большей скоростью высвобождения тепла на 1 моль, чем соединения с одной перекисной группой. [c.623]

Полимеризацию инициируют введением до 0,2% персульфатов, пероксида водорода, гидропероксида изопропил-бензола и др. Б.-н.к. — светло-коричневая масса, выпускаемая часто в виде ленты. Б.-н.к. используют для изготовления различных резиновых деталей и изделий, предназначенных для работы в масле, бензине и других алифатических углеводородах. БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫЙ КАУ- [c.49]

Окисление карбоновых кислот пероксидом водорода в присутствии кислотного катализатора — наилучший обший метод синтеза перкислот [383]. Наиболее распространенным катализатором для субстратов с алифатическими группами К является концентрированная серная кислота. Реакция обратима, и равновесие можно сместить вправо, удаляя воду или применяя избыток реагента. Для субстратов с ароматическими группами К наилучшим катализатором является метансульфокислота, которая используется и как растворитель. [c.307]

Показано, что исследованные комплексы неактивны в окислении пероксидом водорода в двухфазных системах алифатических и ароматических углеводородов. [c.61]

Полиолефины относятся к материалам, обладающим повышенной химической стойкостью к действию кислот, щелочей, солей, их растворов, воды. Для всех групп полиолефинов максимальное количество абсорбированной воды составляет менее 0,01 /о- Особенно устойчивы полиолефины при комнатной температуре к действию водных растворов аммиака, бромоводород-ной, плавиковой (до 100%), соляной, хромовой, хлорной (10%), фосфорной, азотной (до 50%), серной (до 95%) кислот, пероксида водорода (до 100%) и трихлорида фосфора. Ароматические, алифатические и хлорированные углеводороды при комнатной температуре вызывают незначительное набухание. Органические кислоты, эфирные масла и галогены абсорбируются полиолефинами илн диффундируют сквозь них. При повышенных температурах возникает опасность окисления под действием воздуха или других окисляющих веществ, особенно при одновременном освещении солнечным светом. [c.40]

По методу с использованием высокого давления (1933 г.) этилен полимеризуют радикально при давлениях 1500—3000 кгс/см (л 1,5-10 —3 10 Па) и температурах 150—320°С. В качестве инициаторов при этом служат кислород, а в последнее время также пероксиды и алифатические азосоединения. Этим методом удается выйти к сильно разветвленному полиэтилену высокого давления с молекулярной массой вплоть до 50 ООО. [c.722]

Присоединение кислорода к недиссоциированной, а лишь активированной молекуле вещества с образованием комплекса пероксид-ного характера, перегруппировывающегося затем в устойчивую гидроперекись, более вероятно у ненасыщенных соединений (например, содержащих, кроме алифатических С—Н связей, олефиновые С=С связи и ароматические циклы). [c.157]

Для того чтобы уменьшить трудности, связанные с дальнейшим гидролизом образующегося амида, обращают внимание на методы, в которых гидратация нитрилов проходит легко. В этом отношении представляется эффективным использование в качестве катализатора щелочного пероксида водорода даже для простых алифатических нитрилов [53]. Механизм этой реакции изучен Вибергом [c.399]

В обрыве бензоильных радикалов принимают участие алифатические и полициклические соединения, адсорбированные на поверхности некоторых саж [435]. Эти процессы очень чувствительны к кислороду, поскольку молекулы кислорода реагируют с радикалами поверхности, в результате чего образуются новые поверхностные хиноновые группы. Эти группы в свою очередь вступают во взаимодействие с пероксидом и дают новые радикалы, активные в реакции обрыва макроцепей и т. д. Таким образом, кислород в конечном итоге может промотировать процесс образования привитого полимера. [c.250]

Соединения, у которых энтальпия диссоциации составляет от 120 до 170 кДж/моль, как это имеет место у пероксидов и алифатических азосоединений, уже при невысоких температурах (от 70 до 150 °С) претерпевают гомолитический распад. Такие соединения могут быть использованы в качестве инициаторов радикальных реакций, например для инициирования радикальных цепных реакций (см. ниже). [c.226]

Отмечают наличие относительно постоянной частоты полосы, относящейся к колебаниям группировки СО—ОО —СО— в целом, лежащей для пероксидов алифатических ацилов в области 1060 см" 1 в случае пероксида бензсила - при 997 см (табл. 4.5.8) [79, 82]. [c.284]

Бера подтверждают зависимости на рис. 4.5.6). При определении пероксидов ацилов в,полистироле и стироле [82] рекомендуют использовать для пероксида бензоила полосы 1223 176 8 и 1792 см и для пероксидов алифатических ацилов - 1060 и 1782 см при концентрации пероксида 0,2-0,01 мопь/л его содержание определяется с той же точностью ( < 3%). [c.286]

Масс-спектрометрически идентифицированы в биологических тканях пероксиды алифатических ацилов [20]. Исследование масс-спектров перуксусной кислоты позволяет идентифицировать ее в сложной смеси [c.306]

Уже давно [114] было показано, что эффективными противоокислителями являются сульфиды, содержащие, по крайней мере, одну алифатическую группу у атома серы (например, фе-нилцетилсульфид). Эффективность действия сульфидов зависит от их способности реагировать с органическими пероксидами и образовывать сульфоксиды, которые в дальнейшем окисляются до сульфонов. Таким путем должны обрываться окислительные цепи и прекращаться реакции окисления. Однако оказалось, что сульфиды частично окисляются пероксидными [c.88]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Сульфохлорирование возможно и без участия световой энергии в присутствии соединений, образующих радикалы диазометана, тетраэтилсвинца, трифенилметана, изо- и гидразобиснитрилов. Для этой же цели возможно исиользование и органических пероксидов, наиример ацетилциклогексилсульфонилиероксида. Легче всего и почти без побочных реакций из углеводородов сульфохлорируются нормальные алканы. Низкомолекулярные сульфохлорированные алканы могут быть выделены из смеси дистилляцией. Высокомолекулярные алифатические сульфохлориды (Сю и выше) не перегоняются даже в вакууме, так как ири нагревании выше 100 °С переходят в алкилхлориды с отщеплением оксида epbi(IV). [c.202]

Алифатические и ароматические альдегиды подвергаются декарбонилированию [370] при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин) родием [371] или другими катализаторами, например палладием [372]. ННС1(РЬзР)з часто называют катализатором Уилкинсона [373]. В описанной ранее реакции алифатические, но не ароматические альдегиды декарбонилировали нагреванием с ди-грег-бутилпероксидом илц другими пероксидами [374] обычно в растворе, содержащем донор водорода, такой, как тиол. Реакция инициируется светом в отсутствие инициатора требуется нагревание до температуры около 500°С. [c.114]

Известно, что изменения химических сдвигов, как правило, обусловлены комбинированным эффектом. И лишь в простейших случаях, например в монозамещенных алканах КХ, для ближайшего к заместителю атома С можно выделить доминирующий индуктивный механизм влияния заместителя. Органические пероксиды не составляют исключения. В табл. 2.34 и 2.35 сопоставлены величины инкрементов Д5 атомов С трет-бутилъной и кумильной групп в зависимости от природы Таблица 2.32. Химические сдвиги С в третичных гидропероксидах, пероксидах и триоксидах алифатического ряда (5, м.д. от ТМС) [c.138]

Таким образом, роль кислорода в термолизе 1а заключается в ингибировании свободнорадикального процесса индуцированного разложения пероксида, стадией инициирования которого является реакция К). Это позволяет с помощью отношения количества растворенного кислорода к количеству 1а, распавшегося в индукционном периоде, определить долю радикального канала термического разложения диметилдиоксирана. Соотношение направлений (Л) и (Л/) было исследовано на примере взаимодействия 1а с ацетоном и рядом алифатических углеводородов (табл. 5.8). Данные таблицы свидетельствуют о том, что реакция 1а с алифатическими углеводородами фактически является радикальной, причем не исключено, что она полностью протекает по гомолитическому механизму [c.246]

ПОЛИСУЛЬФЙДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (органилполисуль-фиды), соед. общей ф-лы RS R, где R и R -алкил, арил, аралкил, щислоалкил, х 3. Алифатические П. о.-высококипящие жидкости, ароматические-кристаллич. в-ва. Длины связей между атомами серы в П.о. 0,204-0,212 нм. Энергия диссоциации связи S—S уменьшается с ростом числа атомов серы и практически не отличается от энергии разрыва связи О—О в пероксидах (менее 146 кДж/моль) максимум поглощения П.о.-в области длин волн 241-316 нм, с увеличением числа атомов серы происходит смещение максимума поглощения в длинноволновую часть спектра валентные колебания связи S—S проявляются в интервале 500-800 см . [c.25]

По сравнению с полиолефинами алифатические П. п. легче окисляются их эфирная связь нестойка к действию кислотных агентов. Деструкцию под действием кислотньа агентов, напр. НС1, НВг, BF3, или окислителей (Н2О2, орг. пероксиды, озон) используют как способ снижения мол. массы алифатических П.п. [c.51]

Общепринятым методом синтеза карбоновых кислот является окисление [1] первичных спиртов или альдегидов (К—СН2ОН или К—СНО К—СО2Н). Однако прямое окисление первичных спиртов хромовой кислотой зачастую дает плохие выходы [2], так как из образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не-прореагировавщего спирта может получиться полуацеталь, который очень быстро окисляется в эфир [3]. Прямое окисление пероксидом никеля осуществляется без подобных осложнений. Однако при окислении алифатических спиртов наблюдается падение выхода при умень-щении их растворимости в воде. Следовательно, во многих случаях более предпочтительно окисление хлорохроматом пиридиния в альдегиды, а затем перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса (ср. Р-462) или оксидом хрома (VI)-в кислоты. Аллиловые спирты очень легко окисляются оксидом серебра (П) в присутствии цианид-ионов в а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [4]. С хорошими выходами осуществляется озонолиз циклических ацеталей в эфиры карбоновых кислот [5] (ср. 0-4а-б). [c.140]

Электронную структуру молекулы озона можно представить в виде резонансно-стабилизированного гибрида нескольких граничных структур, включающих биради-кальную и биполярную структуры (схема 13.15, а). Озон относят к электрофильным реагентам. Он взаимодействует с лигнином по двойным связям бензольного кольца и пропановой цепи по механизму 1,3-диполярного присоединения с образованием в качестве промежуточных продуктов озонидов (см. схему 13.15, б). Озониды далее расщепляются. В итоге озонолиз приводит к деструкции лигнина в результате расщепления ароматических и алифатических двойных связей с образованием в качестве конечных продуктов карбонилсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров). Поскольку отбелка озоном проводится в присутствии воды, при разложении озонидов неизбежно образуется пероксид водорода, и в продуктах озонолиза [c.494]

Обработка сшитой полиметакриловой кислоты или смолы (27), содержаш,ей кислотный фрагмент, пероксидом водорода и кислотой приводит к смолам, содержащим остатки пероксикислот. В первом случае образуется смола (28), содержащая остатки алифатической пероксикислоты эта смола взрывоопасна [59]. Во втором случае получается устойчивая смола (29), содержащая остатки ароматической пероксикислоты [60,61]. С помощью этих полимерных пероксикислот три- и дизамещенные олефины, как правило, с высоким выходом превращаются в соответствующие эпоксиды [59,60], а сульфиды, включая пенициллины и деацет-оксицефалоспорины, легко окисляются в сульфоксиды и (или) сульфоны [59,62] (схемы 36—38). Так, пенициллин О (30) был окислен с выходом 91 % при пропускании его ацетонового раствора через колонку со смолой (29) [62]. Дополнительное преимущество таких полимерных пероксикислот состоит в том, что их можно использовать для окисления кислых субстратов, так как при отделении кислого продукта реакции от прореагировавшей пероксикислоты не возникает тех осложнений, которые встречаются при работе с мономерными пероксикислотами. Прореагировавшая смола может быть снова превращена в активную перокси-форму действием пероксида водорода. [c.328]

При обработке и хранении композиций резистов HG окисляются. Образующиеся гидропероксиды каталитически разлагаются следами ионов металлов, возникающие при этом радикалы сшивают близлежащие молекулы смолы. В таких участках ММ емолы выше исходной, смола хуже растворяется в щелочном проявителе. В результате рельеф содержит непроявленные микрозоны, что приводит к браку в производстве интегральных микросхем, ухудшает качество записи аудио- и видеоинформации [пат. США 3842217]. Чтобы уменьшить число и размеры непроявленных микрозон в пат. США 4059449 рекомендуется вводить в слой до 7,5 % от массы НС дисульфидов (AlkOO H2 H2)2S, Aik (или Alkenyl) i2— ie. Они известны как антиоксиданты, способные разлагать пероксиды. Для усиления их действия к 3,5 % дисульфида добавляют столько же ионола (ди-трет-бутилкрезола) или топанола СА [ 1,1,3-трис (2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил) бутана]. Если в композицию вводить летучие алифатические карбоновые кислоты (уксусную, пропионовую и др.), то, судя по выделению азота, она лучше сохраняется летучая кислота может быть удалена из слоя перед экспонированием [пат. Великобритании 1546633 пат. ФРГ 2623790]. [c.80]

При обращении с перкислотами й пероксидами ацилов следует соблюдать меры предосторожности. Алифатические соединения такого типа особенно склонны к взрывоподобному разложению. Поэтому обычно избегают их выделения в чистом виде и работают с разбавленными растворами. Перкислоты являются очень сильными окислителями. Так, они превращают олефины в оксираны (эпоксиды) (реакция Прилежаева см. раздел 2.1.3.1), кетоны в эфиры карбоновых кислот [окисление по Байеру — Виллигеру, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (18)] и первичные ароматические амины в нитрозосо-единения (см. раздел 2.2.12). [c.407]

Полифениленоксиды представляют собой светло-бежевый непрозрачный материал с молекулярной массой от 25000 до 35000, плотностью 1,06 г/см , с температурой плавления кристаллического полимера 260 С растворимы в ароматических и хлорированных углеводородах, диоксане, тетрагидрофуране, диметилформамиде, диметилсульфоксиде. Полифениленоксиды обладают высокой химической устойчивостью, которая сохраняется и при повышенных температурах. Они устойчивы к действию кипяп ей воды, перегретого пара, разбавленных и концентрированных минеральных кислот, щелочей и пероксидов. Устойчивость полифениленоксидов к алифатическим углеводородам меньше, чем к кислотам и щелочам. [c.139]

Черонис, Энтрикин и Ходнетт, с. 374 алифатические амиды пероксидом водорода до гидроксамовой кислоты не окисляются). [c.325]

Из таблицы видно, что на константу передачи цепи существенное влияние оказывает как строение макрорадикала, так и строение алкил (арил)фосфина. Полистирольные радикалы более реакционноспособны в реакции с фосфинами, чем полиметилметакрилатные, и этим объягаяется возможность выделения теломеров при реакции фосфинов с акрилатами. Фосфины более реакционноспособны по отношению к полиметилметакрилатному радикалу, чем к-бутилмер-каптан. В алифатическом ряду заместитель мало влияет на реакционную способность. При переходе от алкилфосфинов к фенилфосфину константа передачи цепи на фосфин возрастает почти в 10 раз, что связано с возможностью образования более стабильных (за счет участия в распределении электронной плотности ароматического ядра) фенилфосфинильных радикалов. Этим объясняется легкость присоединения фенилфосфина к различным непредельным соединениям, которую наблюдали Б. А. Арбузов с сотрудниками [14]. Реакция фенилфосфина с эфирами акриловой и метакриловой кислот, нитрилом акриловой кислоты идет без инициатора при 120—130° С. При указанных температурах чистый метилметакрилат подвергается термической полимеризации с ощутимой скоростью [13]. Кроме того, источником радикалов могут быть пероксиды, образующиеся при взаимодействии растворенного в мономере кислорода сего молекулами, или перокси-радикалы со структурой СН2(Х)СН—О—О. [c.27]

На стенках реактора было обнаружено небольшое количество маслянистого вещес Гва (СРзР02) . Стадия инициирования идет с большей энергией активации, чем для алифатических третичных фосфинов. Трифторметильные радикалы реагируют с кислородом, образуя тряфторметилперокси-, трифторметилокси-радикалы, приводящие к достаточно стабильным пероксиду и триоксиду [22—24]. [c.56]

По спектру легко установить наличие гидроксильной группы монозамещенного бензольного кольца и гсл-диметильной группы (расщепление полосы 1380 см ). Это, без сомнения, гидроперекись. Хотя полоса в области 890—830 была отнесена к колебаниям О — О, алифатических пероксидов, гидропероксидов и перкислот, но она слабая, поэтому данные вщества нельзя четко идентифицировать по инфракрасным спектрам [1, 2]. [c.154]

На первой стадии жидкостно-адсорбционной хроматографией на силикагеле отделяются азотистые и кислородные соединения, а вся остальная фракция, содержащая углеводороды и сернистые соединения,окисляегся пероксидом водорода в условиях, обеспечивающих окисление только алифатических сульфидов, которые отделяются в виде сульфоксидов на силикагеле и подвергаются восстановлению гидридом лития - алюминия (ЫА1Н4) в исходные сульфиды, отделяемые на силикагеле от продуктов [c.130]

Равновесная реакция карбоновых кислот (7) с пероксидом водорода, ведущая к образованию пероксикислот (8) в отсутствие силь то кислых катализаторов протекает медленно. Для ускорения обычно добавляют 1%-ную серную кислоту, трифторид бора -или -толуолсульфокислоту, однако в случаё нерастворимых в такой среде алифатических карбоновых кислот можно использовать более концентрированную кислоту (например, 95%-ную серную кислоту). Реакция равновесна, и ее можно сдвинуть в сторону образования пероксикислоты добавлением концентрированного пероксида водорода. Безводные пероксикислоты получают в неводных растворах с использованием кислых ионообменных смол в качестве катализатора. Вместо свободной кислоты можно применять хлорангидриды (10) или ангидриды (9) обычно в водно-спиртовом растворе в присутствии пероксида натрия схема (3) so-общалось также об использовании пиридина в качестве катализатора реакции с хлорангидридом [5]. Родственной реакцией является сольволиз диацилпероксидов (11), проводимый в присутствии основания этим методом пероксид бензоила может быть гладко превращен в пербензойную кислоту схема (4) . [c.581]

Свойства. Бесцветные ромбические кристаллы или белый ме 1кокристалли ческий порошок без запаха и вкуса. Легко растворим в хлороформе, диоксане, ацетоне, бензоле, этилацетате, мало растворим в алифатических углеводородах, спиртах и жирных маслах, практически не растворим в воде. Пероксид бен-зояла и его растворы при нагревании взрывают. В целях безопасности выпускается в виде увлажненного препарата (минимум 25% НгО) или суспензии в органическом растворителе. [c.60]

При рассмотрении гомологического ряда ацилпероксидов фе-нилкарбоновых кислот и бензоилпероксида показано, что введение первой метиленовой группы между фенильным ядром и карбонильной группой приводит к резкому увеличению скорости термического разложения пероксида и снижению эффективности инициирования. При увеличении числа метиленовых групп термическая стойкость пероксидов повышается. Сравнение поведения пероксида у-фенпл-бутирила и алифатических [c.45]

Хлорирование хлорангидридов алифатических кислот хлористым су.чьфу-рилом, катализированное пероксидом водорода, дает преимущественно Р- и [c.188]

Способ производства ацилмеркаптокарбоновой кислоты с алифатически связанными меркаптогруппами, отличающийся тем, что ненасыщенные моно- и поликарбоиовые кислоты, у которых двойная связь отделена от соседней карбоксильной группы двумя углеродными атомами, принадлежащие к соединениям с открытой цепью, или функциональные производные этих кислот, например эфиры, нитрилы, ангидриды, подвергают в присутствии пероксидов воздействию тиокарбоновых кислот, в частности—тиоуксусной кислоты. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология