Диамины как вулканизующие агенты

Вследствие высокой реакционной способности карбоксильных групп в качестве вулканизующих агентов можно кроме окисей, гидроокисей и других соединений поливалентных металлов использовать также диамины, гликоли, диизоцианаты, полиэпоксиды. В этих случаях пространственная структура вулканизатов образована за счет ковалентных связей. В зависимости от применяемого вулканизующего агента образуются различные типы поперечных связей [c.400]

Вулканизация полиуретановых каучуков может протекать одновременно с синтезом каучука или в две стадии при введении вулканизующих агентов диизоцианатов, перекисей, серы или диолов, триолов, диаминов на второй стадии получения. [c.223]

Было найдено, что полифункциональные амины являются наиболее перспективными вулканизующими агентами для разработки приемлемых для практики эластомеров. Был исследован целый ряд алифатических диаминов и полиаминов, как первичных, так и вторичных. При вулканизации аминами выделяется фторированный спирт, а в полимере образуются амидные связи. Диамиды или имидазолиновые циклы, очевидно, не образуются [77[. Сополимеры бутадиена и фторированных акрилатов благодаря наличию ненасыщенности поддаются вулканизации серой в дополнение к другим сшивающим агентам, обычно используемым в случае полиакрилатных полимеров. [c.258]

При получении покрытий из двухкомпонентных систем в одно из сопел поступает, так называемый, форполимер, получаемый смешением полиэфира с диизоцианатом, а в другое вулканизующий агент, например соответствующий диамин или полигликоль. В ряде случаев приходится прибегать к применению растворителей, которые оказывают большое влияние не только на качество пленки, но и на стабильность рабочих составов, обычно имеющих малую жизнеспособность. [c.181]

В качестве вулканизующего агента можно использовать диамины, дитиолы, перекиси и излучения высокой энергии. [c.298]

Для повышения прочности, придания нерастворимости и увеличения формоустойчивости находящихся под нагрузкой при повышенных температурах изделий из сульфохлорированного полиэтилена в формуемую массу в качестве вулканизующих агентов вводят окислы двухвалентных металлов или диамины. Окислы металлов при 125—160° С вступают в реакцию только с сульфохлоридными группами, поэтому частота поперечных связей в образующемся сетчатом полимере невелика [c.265]

Характерными представителями вулканизующих агентов аминного типа являются диэтилентриамин, гексаметилен- и фенилен-диамин [1, 7], которые обеспечивают чрезвычайно быструю вулканизацию и высокую озоностойкость. Однако смеси с этими соединениями склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. При вулканизации аминами выделяется хлористый водород, для связывания которого следует вводить вещества основного характера, например избыток амина или лучше оксид магния. Оксид цинка в этом случае не используют. Наибольшая степень вулканизации достигается при отношении [КН2]/[С1], близком к единице. При недостатке амина имеет место недовулка-низация, а избыток амина способствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению содержания поперечных связей в вулканизате. [c.184]

Гуммировочные составы на основе жидких уретановых каучуков могут вулканизоваться (отверждаться) как на холоду, в течение 14 сут, так и при нагревании до 100— 120 °С в зависи мо сти от выбранной системы вулкапизации [165]. Для напыляемых составов вулканизующими агентами служат диамины. Они начинают действовать сразу при смешении. Заканчивается процесс образования покрытия непосредственно на поверхности защищаемого изделия, а вулканизапия полностью завершается через 5—6 сут при компатной температуре и за 2—3 ч при нагревании покрытия до 120°С. [c.235]

Резиновая смесь кроме каучука содержит нерастворимые в нем компоненты (например, разнообразные оксиды металлов, минеральные наполнители и технический углерод, вулканизующие агенты и т. д.), которые влияют на распределение вулканизующих агентов и характер процессов сшивания [66, с. 145 67, с. 185—284]. Так, оксиды металлов применяются как вулканизующие агенты для карбоксилатного каучука, полихлоропрена, полисульфидных, эпихлоридных каучуков и т. д., используются в качестве активаторов при вулканизации серой и ускорителями, полигалоидными соединениями, диаминами, алкилфеноло-формальдегидными смолами и пр., добавляются в смеси в качестве наполнителей (например, оксиды титана, железа и др.). Во всех этих случаях твердая поверхность в большей или меньшей мере влияет на развивающиеся процессы вулканизации, которые поэтому являются преимущественно гетерогенными. Известно сильное влияние технического углерода на процесс вулканизации [66, с. 145], установлено и повышение концентрации поперечных связей в прилегающем к частицам технического углерода слое каучука [68 69]. Все это свидетельствует об адсорбции вулканизующих агентов на поверхности частиц наполнителя и может рассматриваться как свидетельство гетерогенной реакции. [c.118]

Из известных способов повышения термостойкости [23, с. 137] мы остановились на применении в качестве вулканизующего агента — диамина, позволяющего получать покрытия механизированным способом. Среди исследованных диаминов оптимальными свойствами обладает ж-фенилендиамин (МФДА), который в сочетании с нреноли-мером СКУ-ПФЛ дает покрытия с технологическими и эксплуатационными свойствами, удовлетворяющими предъявляемым требованиям. [c.171]

ХПЭ-эластомеры вулканизуют диаминами или перекисями, применяемыми обычно в сочетании с эти-ленгликольдиметакрилатом, триметилолпропанмет-акрилатом, триаллилциануратом. Перспективный вулканизующий агент для ХПЭ — 2-меркаптоимидазолин. Возможны также радиационное сшивание и серная вулканизация этих полимеров с применением обычных ускорителей и активаторов вулканизации (напр., 2 мае. ч. серы, по 1,5 мае. ч. меркаптобензтиазола и тетраметил-тиурамдисульфида, 10 мае. ч. ЪпО). [c.11]

Вулканизующие системы. П. х. вулканизуется в результате взаимодействия реакционноспособных групп макромолекулы (группы SO l, атома С1 у третичного атома С и образующихся при дегидрохлорировании и отщеплении SOj двойных связей) с различными ди- или полифункциональными соединениями. В качестве вулканизующих агентов для П. х. предложены многочисленные соединения (обычно в сочетании с акцепторами к-т, напр. MgO) ускорители серной вулканизации каучуков (напр., бензтиазолы, тиурамди- и тиурамтетрасульфиды), полиолы (напр., пентаэритрит), диамины, изоцианаты, тиомочевины, амиды и тиоамиды, бис-малеимиды, металлоорганич. соединения, а также эпоксидные смолы и низкомолекулярные полиамиды. [c.53]

Основные вулканизующие агенты для X. к.— окислы металлов, гл. обр. смеси ZnO и MgO (при получении водостойких резин используют также окислы свинца). Кроме этих агентов, применяют органич. перекиси или др. доноры свободных радикалов бифункциональные -соединения, реагирующие с галогеналкилами (напр., двухатомные фенолы, диамины) феноло-формальдегидные и эпоксидные смоль1 хлориды нек-рых металлов. Из-зв сравнительно невысокой реакционной способно- сти двойной связи в основной цепи обычные серусодер- жащие вулканизующие системы в X. к. менее эффективны, чем в др. диеновых каучуках. [c.416]

Наиболее распространенным акцептором галогенводородов является оксид магния (15% от массы каучука ) [102—104]. При использовании в качестве вулканизующих агентов диаминов и их производных оксид магния обеспечивает стабильность свойств смесей при хранении, хорошие стойкость к подвулканизации и технологические свойства, требуемые скорость и степень вулканизации, высокую теплостойкость, стойкость к действию различных органических сред, хорошие деформационные свойства. Однако вулканизаты с оксидом магния имеют недостаточно высокую стойкость к действию пара, горячей воды и кислот. Кроме того, на степень вулканизации и теплостойкость фторкаучуков с диаминной вулканизующей системой заметно влияет тип использованного оксида магния. Для получения наилучших результатов рекомендуется выбирать сорта с низкой активностью, т. е. с низким показателем адсорбции иода (например, не мэглайт Д, а мэглайт У). Активность MgO как акцептора галогенводородов снижается при прокаливании, и качество изделий с прокаленным оксидом магния значительно хуже, чем с непро-каленным [106]. [c.92]

Резиновые смеси на основе гельсодержащих фторкаучуков (вайтона ОН или комбинаций вайтона ОР и вайтона УТ-Х 5737, содержащих не менее 50% геля) можно вулканизовать в атмосферных условиях [8, 179], например в термостате с циркулирующим горячим воздухом при 177—204 °С. Ступенчатого изменения температуры не требуется. Продолжительность вулканизации зависит от температуры термостата и толщины изделия. Однако вулканизация горячим воздухом применима только для резиновых смесей с пероксидными вулканизующими агентами и не применима для резиновых смесей с диаминной и бисфенольной вулканизующими системами из-за большого количества побочных продуктов, образующихся при сщивании. Резиновые смеси на основе гельсодержащих фторкаучуков незаменимы для непрерывной вулканизации шприцованных изделий жидкими средами (расплавами солей, полиэтиленгликолей), токами СВЧ. Температура среды в ванне при этом должна поддерживаться на уровне 190—204 °С. Время вулканизации определяется тем- [c.170]

Наиболее ценными вулканизующими агентами являются диамины. В промышленности в качестве вулканизующих агентов этого вида применяют гексаметилендиамин кар бамат, этиленди-аминкарбамат и бис-циннамилиденгександиамин. Эти продукты известны под названиями диак № 1, 2, 3. Диак № 3 (основание Шиффа) обеспечивает значительно большую стойкость смесей к подвулканизации, чем диаминкарбаматы. [c.299]

Обусловленные ароматическими диаминами увеличение жесткости системы и сильное межмолекулярное взаимодействие приводят к получению вулканизатов с высокими твердостью, модулем и сопротивлением раздиру, тогда как при использовании в качестве вулканизующих агентов диолов и триолов получают резины с самыми разнообразными свойствами. В отсутствие объемных жестких групп ароматического диамина получают более мягкие материалы с меньшими прочностью и сопротивлением раздиру. Однако эти мягкие. менее прочные материалы широко применяются в изделиях, где необходимы маслостойкость, тсплостой- [c.376]

Комбинация диаминов, диолов и триолов в качестве вулканизующего агента для форполимера полиокситетраметиленгликоля и толуилендиизоцианата описана Квантом . При использовании комбинации МОХА, триметилолпропана, гексантриола, полипропиленгликоля с молекулярным весом 425 и иентандиола были получены вулканизаты с изменяющимися в широких пределах твердостью и прочностными свойствами. [c.378]

Производные дитиокарбаминовой кислоты являются самостоятельными вулканизующими агентами ХСПЭ, и механизм их действия близок к действию диаминов. Структурирование производными дитиокарбаминовой кислоты протекает как гетерогенный процесс, формирование поперечных связей происходит в две стадии вначале образуются подвески фрагментов ускорителя, которые превращаются в поперечные связи в результате реакции аминогруппы карбамата ЭЦ или ТМТД с хлорсульфо-нильной группой ХСПЭ по схеме [c.219]

Хлорсульфированный полиэтилен ХСПЭ получается при воздействии на полиэтилен хлора и двуокиси серы. Фирма Дюпон выпускает этот полимер в виде белой рыхлой крошки под названием Гипалон , или Хайпалон (Нура1оп). Плотность его 1,1 г/см . Содержит около 27% хлора и 1,5% серы. Растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах. Вулканизующими агентами для ХСПЭ являются окислы металлов (свинца, магния, цинка) и их тидраты, а также алифатические и ароматические диамины, карбаматы, гуанидины и другие вещества. Вулканизация значительно ускоряется в присутствии влаги. [c.34]

Одностадийный способ заключается в одновременном смешении всех компонентов системы (полиэфира, диизоцианата и вулканизующего агента) с последующим их отверждением до получения уретанового эластомера. Вулканизующий агент может содержать одно или несколько соединений, причем одно в последнем случае обеспечивает образование трехмерной сетки эластомера (вулканизацию), а другое — удлинение цепи полимера, что особенно необходимо при использовании полиэфира, имеющего небольшой молекулярный вес. Соединение, способствующее удлинению цепи полимера, обычно является бифункциональным (гликоль) для вулканизации используются диамины или трифункцио-нальные спирты (глицерин, триметилолпропан и др). [c.456]

Вследствие наличия лабильного хлор% в структуре хлоропренового каучука вулканизация последнего может осуществляться бифункциональными органическими соединениями, такими, как диаминодифенилметан и др. Многие полифункциональные вулканизующие агенты для неопрена являются отвердителями эпоксидных смол. Так, например, при использовании диамино-дифенилметана можно предположить, что два активных атома водорода отвердителя расходуются на реакцию с эпоксидными смолами и два активных атома во,г1орода на структурирование каучука по месту отрыва лабильного хлора от полимерной молекулы. [c.193]

Алифатические диамины были первыми вулканизующими агентами для фторкаучука (Вайтона), однако они вызывали сильную подвулканизацию и были неудобны в применении. Поэтому диамины стали применяться в виде их карбаматов. Гексаметилендиамин и этилендиамин вызывают значительно мень-И1ую подвулканизацию смесей. Шиффовы основания алифаги- еских диаминов являются вулканизующими агентами замедленного действия, не вызывающими подвулканизацию смесей. Сильные основания — первичные, вторичные и третичные моноамины— являются вулканизующими агентами, но требуют для структурирования фторкаучуков высокой температуры (до 200 °С) при проведении первого этапа прессовой вулканизации. Моноамины, и в особенности монотретичные амины, являются сильными активаторами для диаминов, повышающими эффективность структурирования фторкаучуков диаминами. Третичные амины эффективны в сочетании с дитиолами. Дитиолы, примененные в отдельности, не структурируют Вайтон. В комбинации дитиолов с третичными аминами могут быть получены. хорошо вулканизованные резины . [c.199]

Жидкий адипрен Т — насыщенный полимер, по внешнему виду медообразная жидкость с плотностью 1,07 г/см , молекулярным весом 2000 и вязкостью 160—190 пуаз при 29°С. Содержание изоцианатных групп составляет 4—4,3%, Процесс вулканизации осуществляется взаимодействием конечных изоцианатных групп с полиаминами, полигликолями или водой,. Лучшими вулканизующими агентами являются диамины, в присутстзич которых резиновая смесь находится в пластичном состоянии малое вре.мя (ло 20 мин) и быстро вулканизуется. Эфиры титановой кислоты (тетрабутилтитанаттл), нафтенаты свинца или [c.210]

Наиболее легко осуществляется вулканизация фторкаучуков диаминами, однако перекисные вулканизаты обладают более высокой устойчивостью в агрессивных средах и не окрашены, в то время как аминные вулканизаты имеют темную окраску. В табл. 34 тгриведены основные свойства резин, полученных на основе фторкаучуков, вулканизованных различными вулканизующими агентами. [c.391]

Фенольная вулканизующая система, разработанная и внедренная в начале 70-х годов, явилась значительным достижением в области технологии фторкаучуков, поскольку позволила устранить многие недостатки диаминной вулканизации [10, р. 38—43]. Она состоит из двух компонентов сщиваю-щего агента (обычно бисфенола) и ускорителя (соли четвертичного аммониевого или фосфониевого основания). Наиболее [c.88]

Влияние типа вулканизующей системы на вулканизацию. Сильные изменения свойств литьевых систем на основе полиоксигликоля можно достигнуть при изменении типа агента удлинения цепи и поперечного сшивания. В табл. 10.14 сопоставлены свойства литьевых систем на основе полиокситетраметиленгликоля и толуилендиизоцианата, вулканизованных диаминами, водой и различными гликолями, согласно данным Эйти [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология