Получение аллилметакрилата

Способные к сополимеризации группы вводят в полимерный компонент двумя общими методами. Во-первых, при получении первичного полимерного компонента путем сополимеризации с участием сомономера, содержащего две полимеризуемые группы, например, глицидилметакрилата или аллилметакрилата. Во-вторых, путем введения в первый полимерный компонент реакционноспособных функциональных групп, к которым затем присоединяют группы, способные к сополимеризации. Например, может использоваться реакция конденсации хлорангидрида ненасыщенной кислоты и гидроксильных групп полимерной цепи. Эти два метода представлены схематически на рис. 111.10. [c.104]

Очевидно, что при использовании бифункциональных мономеров имеет определенное преимущество вариант, при котором способ полимеризации на стадии прививки отличается от примененного при получении первого полимерного компонента. Если же на обеих стадиях полимеризации используется один и тот же метод, то выбор подходящего бифункционального мономера весьма ограничен, поскольку трудно из двух аналогичных полимеризуемых групп сохранить одну непрореагировавшей. Однако аллилметакрилат и аллилакрилат являются примерами мономеров с заметно различающейся реакционноспособностью двух полимеризуемых групп, что позволяет получать сополимеры, в которых боковые аллильные группы остаются в основном незатронутыми. Данные по сополимеризации такого мономера, как аллилацетат, с некоторыми наиболее важными виниловыми мономерами приведены в табл. III.20 [77]. [c.106]

Исследована кинетика полимеризации аллилметакрилата в массе и в бензоле при 30—60° С в присутствии инициаторов динитрила азоизомасляной кислоты и перекиси бензоила з 4. При полимеризации в массе, после небольшого ускорения, реакция протекает с постоянной скоростью вплоть до глубины 8—9%. При полимеризации в растворе (инициатор перекись бензоила) скорость реакции пропорциональна концентрации мономера в степени х и концентрации перекиси бензоила в степени 0,42 величина X изменяется от 1,1 (при высоких концентрациях мономера) до 1,5 (при низких концентрациях). Из данных по набуханию полученных полимеров рассчитана величина отношения констант скорости реакций присоединения полимерного радикала соответственно к аллильным и метакрилатным группировкам. Это отношение изменяется от 1 при глубине 45% до 4-10-2 при глубине 85%. [c.44]

ПОЛУЧЕНИЕ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА С АЛЛИЛМЕТАКРИЛАТОМ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В БЛОКЕ [c.168]

При 115°С облученный до дозы 8 Мрад полиэтилен низкой плотности имеет прочность при растяжении 7 кгс/см , а тот же материал при введении в качестве сенсибилизатора аллилметакрилата показывает при растяжении прочность 20 кгс/см . При 135 °С и той же поглощенной дозе сенсибилизированный аллилметакрилатом полиэтилен высокой прочности имеет разрушающее напряжение при растяжении 40 кгс/см . Изменения диэлектрических характеристик сенсибилизированного и несенсибилизированного полиэтилена низкой и высокой плотности в результате у- и электронного облучения до различных поглощенных доз приведены в табл. 19. Из этой таблицы следует, что наибольшие изменения диэлектрических характеристик при равных условиях облучения наблюдаются при сенсибилизации полиэтилена аллилметакрилатом, являющимся самым полярным соединением из исследованных мономеров. Наилучшие результаты получены при сенсибилизации полиэтилена дивинилбензолом, вследствие чего данный мономер может широко использоваться при получении рецептур, предназначенных для применения в качестве электрической и особенно — высокочастотной изоляции. Установлено [221], что сенсибилизирующее действие по- [c.85]

В работе [219] исследована эффективность различных способов введения в состав полиэтилена аллилметакрилата, триаллилцианурата, этиленгликольдиметакрилата, диаллилмалеата. Мономеры растворяли в толуоле и полученным раствором пропитывали порошкообразный полимер. Затем порошок полиэтилена высушивали и при 130 °С из него прессовали пленки. Содержание мономеров в образцах варьировалось от 0,1 до 1 моль/кг полимера. Для сравнения производили насыщение полиэтиленовой пленки мономером при набухании ее до равновесного состояния ( 2 вес. %). Показано, что при введении полифункциональных мономеров путем набухания получается более высокое содержание гель-фрак-ции, чем из раствора (при равных концентрациях). Отмечается возрастание прочности примерно на 20% и уменьшение относительного удлинения на 20—30% для полиэтиленовых образцов, содержащих мономер, после их прессования по сравнению с исходным полиэтиленом. Это указывает на протекание процесса сшивания, инициируемого мономером, уже на стадии приготовления образцов—под воздействием высоких температур. [c.88]

Сополимер, полученный из 70% по весу стирола (0.67 моля) и 30% аллилметакрилата (0.24 моля), нерастворим, и после экстракции бензолом в нем найдено 15% звеньев эфира (по числу омыления), из которых только 7% (0.055 моля) вошло в реакцию по двум кратным связям (определено по количеству карбоксильных и гидроксильных групп продуктов омыления), т. е. ( молекулярный вес отрезков продольных цепей между узлами) составляет минимум 1340. [c.71]

Особенно пригодными для введения групп передачи оказались /прт-аминометакрилатные мономеры и аллилметакрилат. Такие мономеры в присутствии азоинициаторов могут легко сополимери-зоваться с другими метакрилатными мономера.ми, и в этих условиях передача цепи очень незначительна. Впоследствии реакция прививки может проводиться либо с перекисными инициаторами, либо с мономерами, образующими радикалы, которые активны в реакциях передачи. Вряд ли некоторые сомономеры, например, винилпиридин или Л -винилпирролидон, окажутся эффективными, хотя следует учесть, что процессы дисперсионной полимеризации, в которых они применялись, предназначались скорее для получения гранулированных суспензий, чем тонких дисперсий. Для такой цели достаточно лишь избежать сплошной флокуляции и обеспечить условия, чтобы реакционная смесь оставалась жидкой. Странным кажется то, что до сего времени относительно мало использована меркаптановая группа, наиболее эффективная в реакциях передачи, однако один пример заслуживает специального упоминания [68]. Здесь в качестве растворимого компонента [c.101]

При анионной полимеризации в среде жидкого NH3 получен полимер -винилоксиэтилметакрилата, растворимый в ацетоне и хлороформе 28 . Исследована полимеризация аллилметакрилата в массе и растворе бензола 2 9. 282о [c.613]

Для получения сополимеров стирола с более разрыхленной структурой применяют в качестве мостикообразующего мономера аллилметакрилат, диаллилмалеинат, этиленглнколь или полиэти-ленгликольдиметакрилаты. Сополимеризация стирола с этими диолефинами проходит с меньшей скоростью и с большим смещением состава сополимера по сравнению с составом реакционной смеси, что указывает на большое отличие в относительной активности мономеров по сравнению с системой стирол—дивинилбензол. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология