Реакции с хлорангидридами ненасыщенных кислот

Способные к сополимеризации группы вводят в полимерный компонент двумя общими методами. Во-первых, при получении первичного полимерного компонента путем сополимеризации с участием сомономера, содержащего две полимеризуемые группы, например, глицидилметакрилата или аллилметакрилата. Во-вторых, путем введения в первый полимерный компонент реакционноспособных функциональных групп, к которым затем присоединяют группы, способные к сополимеризации. Например, может использоваться реакция конденсации хлорангидрида ненасыщенной кислоты и гидроксильных групп полимерной цепи. Эти два метода представлены схематически на рис. 111.10. [c.104]

Органохлорсиланы с эфирными группами в органическом радикале были синтезированы присоединением к ненасыщенным эфирам карбоновых кислот хлорсиланов, содержащих 51—Н- связи [295, 298, 302—305]. Аналогично хлорсиланы взаимодействуют с простыми эфирами ненасыщенных спиртов с образованием органохлорсиланов с простыми эфирными группами в органическом радикале [298]. Эта реакция хорошо протекает между хлорангидридами ненасыщенных кислот и хлорсиланами [304]. [c.139]

РЕАКЦИИ С ХЛОРАНГИДРИДАМИ НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ [c.83]

В реакциях с а,р-ненасыщенными кислотами олигомер после отгона хлорангидрида ненасыщенной кислоты обрабатывался пятихлористым фосфором на кипящей водяной бане с последую- [c.252]

Хлорангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам в инертных растворителях под действием хлористого алюминия, а в случае более активных олефинов — и под действием хлористого цинка и т. п. При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в ла- [c.200]

Применение треххлористого фосфора для реакций обмена гидроксильной группы на хлор ограничивается только третичными спиртами и фенолами, так как треххлористый фосфор с первичными спиртами дает хлорангидриды алкилфосфорных кислот, а с вторичными спиртами—ненасыщенные углеводороды, хлористый водород и фосфорную кислоту [c.420]

В присутствии кислоты Льюиса, но при низкой температуре алкены реагируют с хлорангидридами карбоновых кислот по реакции Кондакова (1893 г.). Последующее нагревание полученного аддукта или обработка его амином дает а,Р-ненасыщенный кетон. [c.271]

В реакциях ацилирования 2-нафтола хлорангидридами ненасыщенных кислот, катализируемых триэтиламином, при взаимодействии с хлорангидридами акриловой и метакриловой кислот получены более высокие выходы эфиров, чем при взаимодействии с кротоновой и диметилакриловой. Судя по выходам 2-ацилнафтолов, активность хлорангидридов кислот в этих реакциях убывает в следующем ряду акриловая, метакриловая, кротоновая, р,р-ди-метилакриловая. [c.131]

При взаимодействии хлорангидридов о(,р-ненасыщенных кислот с диазометаном образуются соответствующие диазокетоны, однако одновременно идет и присоединение диазометана к поляризованной двойной связи [45]. В качестве примера приведем [уравнение (И)] реакцию хлорангидрида триацетилшикимовой кислоты (XV) с диазометаном [47]. [c.145]

Хлорангидриды ненасыщенных кислот реагируют подобным же образом, но могут не подвергаться циклоприсоединению (см. XII, XIII, стр. 198). Выделяющийся хлористый водород связывают основанием (триэтиламином) или избытком диазометана по реакции [c.199]

Наличие алкоксигруппы (в а-, р- или уположении) в радикале хлорангидрида не препятствует гладкому образованию алкоксикето-нов. В реакцию могут быть введены также хлорангидриды ненасыщенных кислот с двойной связью в любом положении. Однако эта реакция пока еще мало изучена. [c.146]

При действии кадмийорганических соединений на хлорангидриды ненасыщенных кислот реакция происходит по карбонилыной группе с образованием ненасыщенных кетонов. Меинвальд с сотр. [108] при действии диэтилкадмия на 5-метил-4-гексеноилхлорид получили с выходом 57% 7-метил-6-октен-3-он. Японские авторы [109] использовали кадмийорганические соединения в синтезе промежуточных продуктов для получения природных соединений. [c.185]

Реакция хлорангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот или их мопоэфиров с ароматическими соединениями привлекла значительное внимание, в частности в отношении возмо кности при реакции Фриделя — Крафтса цис-транс-пзомершзации. [c.241]

Соотношение между продуктами реакции (Г.9.15) зависит от температуры па холоду преимущественно образуется а,Р-ненасыщенный кетон, лри нагревании (>50X) — производное кислоты. Диазокетоны, не имеющие метиленовой группы рядом с группировкой — HNa—, дают только кислоты и их производные. К числу таких соединений относятся, в частности, и диазокетоны, образующиеся при реакции хлорангидридов кислот с диазометаном (см. разд. Г,8,4.3). [c.271]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Хлорангидриды образуются при реакции жирных кислот с три-хлоридом или пентахлоридом фосфора, оксид-трихлоридом фосфора (фосфорилхлоридом), фосгеном, оксалилхлоридом или три-оенилфосфином и четыреххлористым углеродом. Трихлорид фосфора является, по-видимому, наиболее экономически выгодным реагентом однако в наиболее распространенном лабораторном способе кислоту выдерживают при комнатной температуре в течение 3—5 дней в смеси с тионилхлоридом (1,4 моль) в случае насыщенных кислот и оксалилхлоридом (0,8 моль) для ненасыщенных кислот. [c.67]

Хлористый нитрнл, NOs l, который можно рассматривать как хлорангидрид азотной кислоты, также присоединяется к иен а-сыщенным соединениям, причем преимущественно образуются хлор-нитросоединения. Обычно для этой цели хлористый нитрил и ненасыщенное соединение смешивают при сильном охлаждении, а затем нагревают несколько часов при 100° Имеются, впрочем, указания, что эту реакцию можно осуществлять при повышенной температуре и под давлением [c.226]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Синтез из фенолов. Реакция Фриделя — Крафтса и перегруппировка Фриса. Фенолы превращаются в хроманоны (XXIV) или флаваноны (XV) при конденсации с хлорангидридами а,р-ненасыщенных кислот, с а,р-ненасыщен-ными кислотами или с хлорангидридами р-галогенокислот. [c.267]

Конденсация этилена с ацилхлоридами в присутствии конденоирующего реагента Фриделя-Крафтса применялась для получения замещенных винилкето-нов 59. Особым случаем этой реакции является взаимодействие фосгена с ненасыщенными углеводорода ИИ с образованием хлорангидридов хлорзамещенных кислот. Реакция фосгена с этиленом под влиянием света дает -хлорпропионил- хлорид, согласно схеме [c.618]

Среди реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду только термическое разложение диазониевых солей является надежным примером механизма 5дг1. Соответствующие данные были обсуждены ранее [3, 4]. -Реакции карбоновых кислот и их эфиров [5] являются, по существу, 5.у1-реакциями при карбонильном атоме углерода. Рйлеются также данные о том, что гидролиз хлорангидридов карбоновых кислот протекает частично по механизму [6]. Таким образом, механизм 5,у1 при ненасыщенном атоме углерода представлен несколькими примерами, однако значение его гораздо меньше, чем значение -замещения при насыщенном атоме углерода. [c.182]

Система ацетат свинца (IV) — ацетат ртути (II) эффективно превращает [240] многие кислоты в соответствующие алкены. Декар-бонилирование хлорангидридов кислот, имеющих р-водородный атом, под действием трис(трифенилфосфин) родий (I) хлорида приводит к алкенам [244] по типу расщепления Зайцева. Термодинамические параметры этой реакции предполагают радикальный механизм. р. у-Ненасыщенные кислоты претерпевают термическое декарбоксилирование с миграцией двойной связи (схема (130) , [c.54]

Изображенные процессы написаны по аналогии с реакциями, протекаюш,ими при гидролизе хлорангидридов органических кислот в присутствии пиридина (с которыми ацилкарбонилы имеют много обш,его о близости химических свойств органических соединений, содержащих группировки — С1 и Со(СО)4, см. [3]). Известно, что хлорангидриды реагируют с пирвдином более, чем в 100 ООО раз быстрее, чем с водой поэтому весьма вероятно, что введение пиридина предотвращает побочные реакции ненасыщенных ацилкарбонилов [c.219]

Простейшим примером таких эфиров является диаллиловый эфир аллилфосфиновой кислоты, полученный изомеризацией триаллилфосфита [111]. Другие эфиры фосфиновых кислот, содержащие двойные связи и в кислотной и в спиртовой частях молекулы, синтезированы при помощи арбузовской перегруппировки [105], взаимодействием хлорангидридов ненасыщенных фосфиновых кислот с аллиловым спиртом и пиридином [63—65, 186], а также реакцией хлорангидрида р-хлор.этилфосфиновой кислоты с ацетальдегидом и триэтиламином [120]. [c.37]

Реакция а,р-ненасыщенных кислот (акриловой, метакриловой, кротоновой) с метилдихлорфосфитом приводит к образованию вязких бесцветных олигомеров и хлорангидридов а,р-ненасыщенных кислот. В ходе ее проходила арбузовская перегруппировка с выделением хлористого метила. [c.248]