Пероксидная теория

На некоторых режимах работы двигателя при использовании бензина, качество которого не полностью отвечает требованиям двигателя, может возникнуть так называемое детонационное сгорание рабочей смеси. Для объяснения механизма детонации в двигателях предложено несколько теорий, но наиболее признанной из них является пероксидная теория с цепным механизмом. В основе теории лежат труды выдающихся русских ученых А. Н. Баха и Н. Н. Семенова. [c.9]

Теория образования перекисей (перекисная, или пероксидная, теория) была создана А. Н. Бахом (1897 г.) [5] и независимо от него К. Энглером [5а]. В основе этой теории лежит предположение, что молекулы кислорода предварительно переходят в активное состояние [c.181]

Первоначально процессы аутоксидации объясняли образованием промежуточных нестойких соединений. Такими по пероксидной теории Баха—Энглера [5] являлись перекиси [c.233]

Таким образом, в процессе горения одновременно могут протекать разные стадии реакций предпламенного окисления и горения, детальное исследование которых очень затруднено. Законченной теории горения пока еще не создано. Однако плодотворным оказалось использование пероксидной теории с цепным механизмом для объяснения многих особенностей процесса сгорания углеводородно-воздушных смесей. [c.40]

Появление в инфракрасных спектрах полос, соответствующих гидроксильным, карбонильным и эфирным группам, при пиролизе и фотолизе полимеров было отмечено в ряде работ [11, 14, 15, 16, 17, 18]. Авторы большинства указанных работ придерживаются пероксидной теории, согласно которой окисление полиэтилена при радиолизе можно представить следующей схемой [c.204]

Таковы в самых общих чертах основы пероксидной теории детонации и действия антидетонаторов. Ближайший анализ вопроса показывает, что в пользу этой теории можно привести ряд весьма веских соображений. [c.689]

Как было показано выше, многие ароматические амины являются не только антидетонаторами, но и хорошими ингибиторами взятые уже в небольшом количестве, они энергично задерживают процессы самоокисления углеводородов, протекающие при обыкновенной температуре. Как показывает опыт, это свое свойство ароматические амины сохраняют также при повышенной температуре, например при 230° [25], а также при сгорании углеводородов. Таким образом, здесь наблюдается несомненная общность действия присадок, которые на первый взгляд принадлежат к двум различным типам ингибиторов и антидетонаторов моторного топлива. С точки зрения пероксидной теории такая общность понятна и в том и в другом случае роль амина сводится к тому, что он принимает на себя действие высокоактивных первичных продуктов окисления (перекисей) и тем самым обрывает цепную реакцию окисления. [c.690]

Пероксидная теория, наиболее просто и полно разъясняющая явления детонации топлива и действия антидетонаторов, получила в настоящее время широкое признание. Тем не менее некоторые вопросы в этой сложной области и поныне остаются не вполне понятными и требуют дальнейшего исследования. Так, например, известно, что такие углеводороды, как олефины, тетралин и некоторые другие, обладая ярко выраженной склонностью к образованию перекисей, тем не менее значительно уступают парафинам в склонности к детонации известен ряд наблюдений, когда прибавление тетраэтилсвинца, этого наиболее изученного антидетонатора, вызывало не положительный, а нулевой или даже отрицательный эффект в смысле снижения детонации непонятен также ярко выраженный избирательный характер действия тетраэтилсвинца на топлива различного состава, например слабая приемистость к этому антидетонатору олефинов и особенно бензола. Эти и многие другие факты показывают, что наука еще далеко не достигла исчерпывающего познания природы детонации топлива и ее предупреждения. [c.691]

Описание и анализ обратимых, последовательных и параллельных реакций сделал В.А. Кистяковский в 1894 г. Три года спустя, обобщая экспериментальные данные по окислению органических и неорганических соединений, А.Н. Бах и Г. Энглер выдвинули пероксидную теорию окисления, введя в обиход химиков представление о лабильном промежуточном продукте - молоксиде в процессах окисления. H.A. Шилов изучил кинетику разнообразных сопряженных реакций окисления и разработал теорию самосопряженных реакций. [c.20]

Другая химическая теория объясняет процесс коррозии разложением воды корродирующим металлом с образованием в качестве промежуточного продукта перекиси водорода. Согласно этой (пероксидной) теории, процесс коррозии является следствием следующих химических реакций [c.16]

Сущность явления детонации безусловно уточнена. В основу той концепции, которую изложил перед нами А. С. Соколик, положена та же схема, которая развивалась в свое время пероксидной теорией детонации, но эта схема заполнена новым конкретным содержанием, что придает ей, несомненно, большую жизненность и возможность получить из нее более практические выводы. Это подает надежду более тесно связать теорию с конструированием двигателей. [c.260]

Пероксидная теория [3]. Ряд исследователей [4] утверждает, что в процессе коррозии меди, ртути, свинца, цинка и некоторых других металлов образуется перекись водорода. По мнению Траубе [5], она выделяется также при коррозии железа. Для иллюстрации этой теории приводятся следующие химические уравнения [c.53]

A. Н. Бах впервые сформулировал идею о сопряжении окислительновосстановительных процессов при тканевом дыхании. По А. Н. Баху, в процессе тканевого дыхания окисление с участием пероксидных соединений происходит под действием ферментов пероксидаз. В целом его идеи получили название пероксидной теории дыхания Баха. [c.321]

В основе пероксидной теории лежат труды выдающегося русского ученого академика А. Н. Баха. Он установил, что при окислении углеводородов первичными продуктами являются пероксидные соединения типа гидропероксидов КООН или диалкилпероксидов КООК. Пероксиды относят к разряду весьма нестойких соединений, обладающих большой избыточной энергией. При определенных температурах и давлении пероксидные соединения могут самопроизвольно разлагаться с выделением большого количества тепла. [c.40]

Механизм действия ингибиторов окисления пока не может считаться окончательно установленным. Этот сложный вопрос должен быть увязан прежде всего с другим основным вопросом данной области — с вопросом о механизме самопроизвольного окисления органических и иных соединений под влиянием кислорода воздуха (аутоксидация). Как было показано в ч. II, гл. IV (Химизм окислительного крекинга), начальная стадия этого широко распространенного процесса, согласно воззрениям, развитым Бахом и Энглером свыше 50 лет тому назад, представляет собой присоединение к окисляемому веществу молекулы кислорода с образованием особого малоустойчивого соединения перекисного типа, так называемой молокиси пероксидная теория). [c.666]

На базе пероксидной теории построена иолучившая широкое признание теория действия ингибиторов, разработанная французскими химиками Мурё и Дюфресс [4]. Согласно этой теории, окисляющееся вещество (Л)и прибавленный к нему ингибитор В) при взаимодействии с кислородом образуют нестабильные перекиси, (Oabf которые ири взаимодей- [c.667]

Что касается, наконец, металлоорганических антидетонаторов, то необходимо отметить прежде всего, что применение к ним пероксидной теории требует некоторых дополнительных пояснений. Дело заключается в том, что, будучи весьма сильными антидетонаторами, металлоорганические соединения, вообще говоря, значительно уступают ароматическим аминам как ингибиторы. Так, например, установлено, что тетраэтилсвинец примерно в 100 раз слабее динафтиламина в качестве ингибитора и примерно во столько же раз сильнее этого амина в качестве антидетонатора [26]. Это кажущееся противоречие легко разъясняется, однако, если допустить, что такие металлоорганические антидетонаторы, как тетраэтилсвинец, пентакарбонилжелезо и т. п., действуют не сами по себе, а своим металлом, когда он выделяется в мелко раздробленном виде при разложении этих соединений под влиянием повышенной температуры [27]. Так, например, тетраэтилсвинец начинает разлагаться лишь при температурах около 200° понятно поэтому, что он молгет оказывать лишь небольшое влияние на процессы окисления, протекающие при более низких [c.690]

Выделяющийся на аноде кислород реагирует с диметоксифталидом ,. образуя (в согласии с наиболее распространенной теперь пероксидной теорией) кислородное соединение меконина согласно следующему урав- [c.226]

Одно из главных возражений против схем Мурё и Дюфресса заключается в том, что, вопреки требованию теории, перекиси, образующиеся в результате аутоксидации, отнюдь не склонны к выделению молекулярного кислорода при взаимодействии с другими веществами скорее, они проявляют склонность к образованию более устойчивых продуктов окисления исходного вещества, причем нередко наблюдается выделение атомарного кислорода. Отсюда понятны попытки найти иные истолкования механизма действия ингибиторов, которые не находились бы в столь явном противоречии с фактами взсьма важным шагом в этом направлении явился опыт подведения под пероксидную теорию кинетических основ па базе теории ценных реакций [5]. [c.668]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология