Антидетонаторы механизм действия

Механизм действия антидетонаторов, в частности ТЭС, представляется следующим [179]. При высоких температурах в камере сгорания ТЭС полностью разлагается [c.170]

Активными антидетонаторами могут быть только те металлы, которые образуют высшие и низшие окислы. Существенную часть механизма действия антидетонаторов составляет цикл окислительно-восстановительных реакций, включая распространение цепи. Эгертон [192] показал, например, что гидроперекись трет-бутила легко разлагается под действием РЬОг, но никак не РЬО. Монометиланилин при 170° С не разлагает гидроперекись трет-бутила, но воздействует на реакции предгорения так же, как и тетраэтилсвинец [103]. До последнего времени считалось, что подавление детонации посредством анилина и его производных происходит по иному механизму, чем при действии металлоорганических соединений, но сейчас полагают, что при их действии также происходит разложение способствующих распространению цепи свободных радикалов это может происходить или под действием слабо связанных с бензольным кольцом я-элек-тронов [193] или, что более вероятно, — в результате выделения водорода, связанного с атомом азота [194, 195]. [c.413]

МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ АНТИДЕТОНАТОРОВ [c.335]

Механизм действия металлоорганических антидетонаторов различных групп может иметь существенные отличия [182, 183]. Так, ТЭС, ТМС, ферроцен и циклопентадиенилтрикарбонилмарганец влияют и на температурные пределы холоднопламенного процесса, и на границы горячего взрыва карбонилы железа, марганца и, никеля увеличивают главным образом температурные пределы возникновения холодного пламени и не оказывают влияния на границы горячего взрыва. [c.172]

Таким образом, механизм действия антидетонационных присадок требует дальнейшего изучения, что позволит повысить эффективность использования существуюш,их и найти новые антидетонаторы. Следует иметь в виду, что антидетонаторы широко применяются во всех странах мира и прочно занимают первое место по объему промышленного производства среди всех присадок к бензинам. [c.132]

Этот механизм отвечает фактам, так как конечным продуктом превращения антидетонатора является окись металла. Таким образом, механизм действия антидетонатора сводится к уничтожению перекисей, которые, будучи активными центрами, приводят к ценным реакциям и взрыву смеси следовательно, принцип действия металлических антидетонаторов состоит в обрыве цепи реакций. [c.356]

Важная роль в изучении процессов детонации моторных топлив и механизма действия антидетонаторов принадлежит ученым Института химической физики АН СССР во главе с академиком Н. Н. Семеновым и профессором А. С. Соколиком. [c.267]

Механизм действия антидетонаторов [c.335]

Механизм действия других антидетонаторов в настоящее время еще не нашел достаточного освещения. [c.337]

Описанный механизм действия антидетонатора можно иллюстрировать следующей схемой [c.98]

Теперь уже почти не выпускают топлив без добавки антидетонатора — тетраэтилсвинца (ТЭС), который в небольших дозах вызывает резкое повышение детонационной стойкости топлив. Не останавливаясь на методах применения и механизме действия антидетонаторов (о чем будет сказано ниже), рассмотрим материалы но антидетонационным свойствам углеводородов, полученные различными методами. В табл. 7 приведены данные но антидетонационным свойствам, определенным но температурному методу и методу индексовых чисел. [c.37]

Механизм действия ЦТМ как антидетонатора аналогичен механизму действия ТЭС. При высоких температурах в цилиндре [c.195]

Механизм действия антидетонаторов, в частности тетраэтилсвинца, наиболее полно объясняется перекисной теорией детонации и теорией цепных реакций Н. Н. Семенова. [c.89]

Механизм действия антидетонаторов. ....... [c.564]

Еще большее значение имеет вопрос о механизме действий разных антидетонаторов на явление детонации. Огромные работы, проведенные по отысканию новых, более эффективных, менее дефицитных или более удобных в эксплуатации антидетонаторов не привели еще к положительным результатам и тетраэтилсвинец — до сих пор почти единственный и наиболее широко применяемый антидетонатор. [c.24]

Раскрытие механизма действия антидетонатора на явление детонации дало бы возможность подобрать новые антидетонаторы, более совершенные, чем тетраэтилсвинец, а также использовать одновременно несколько антидетонаторов. [c.24]

Механизм действия антидетонаторов, и тетраэтилсвинца в частности, объясняется перекисной теорией детонации и цепных реакций. При высоких температурах в камере сгорания (500—600 °С) ТЭС полностью разлагается на свинец и этильные радикалы. Образующийся свинец окисляется с образованием диоксида свинца, который вступает в реакцию с пероксидами (перекисями) и разрушает их. При этом образуются малоактивные продукты окисления углеводородов и оксид свинца, который взаимодействует с кислородом воздуха, снова окисляется в диоксид свинца, способный реагировать с новой молекулой пероксида. Таким образом, один атом свинца, восстанавливаясь и окисляясь, способен разрушить большое количество пероксидных молекул. Каждая разрушенная пероксидная молекула могла быть началом самостоятельной цепи образования новых пероксидов. Этим объясняется высокая эффективность малых количеств антидетонаторов, вводящихся в бензин. В отечественных автомобильных бензинах максимальное содержание антидетонатора не превышает 0,52 г РЬ на 1 кг бензина (0,37 г РЬ на 1 л бензина). [c.16]

Вспомогательная роль органической части антидетонатора находилась в соответствии и с первоначальными представлениями о механизме действия антидетонационных присадок в свете перекисной теории детонации. [c.130]

Во втором, переработанном и дополненном издании (1-е вышло в 1959 г. в Гостоптехиздате) содержатся основные сведения о применении присадок к моторным топливам. Описаны различные типы присадок, их функции, механизм действия, эффективность. Подробно рассмотрены антидетонаторы, антинагарные и антиокислительные присадки, дезактиваторы металлов, стабили-заторы-диспергенты, ингибиторы коррозии, противоизносные, депрессорные, антистатические, многофункциональные присадки. [c.183]

Последующие работы А. И. Воинова и ряда других исследователей [18—25] показали, что не все антидетонаторы имеют единый механизм действия. Было обнаружено наличие по крайней мере двух групп антидетонаторов, отличающихся по механизму действия. Одна группа (включающая ТЭС, ферроцен, циклопентадиенилтри-карбонилмарганец) действует подобно ТЭС на пределы холоднопламенного и горячего взрыва, а другая, в которую входят ароматические амины, карбонилы железа, марганца и никеля, влияет, главным образом, на температурные пределы холодного пламени и в меньшей степени на границы горячего взрыва. Действие второй группы антидетонаторов должно проявляться до появления холодного пламени. Существуют антидетонаторы (внутрикомплексные соединения меди), имеющие промежуточный механизм действия. [c.131]

В исследованиях А. И. Воинова обнаружен различный механизм действия антидетонационных-присадок, содержащих один и тот же металл. Это обстоятельство еще раз свидетельствует об активной роли органической части антидетонатора. [c.131]

Вспомогательная роль органической части антидетонатора находилась в соответствии с первоначальными представлениями о механизме действия антидетонацн-онных присадок в свете перекисной теории детонации. При высоких температурах в камере сгорания антидетонаторы, в том числе и тетраэтилсвинец, полностью разлагаются. При разложении ТЭС образуются свинец и этильный радикал [c.9]

Таким образом, теория многостадийного действия антидетонационных присадок отводит важную роль как металлу, так и органическому радикалу, что согласуется с большим экспериментальным материалом. Последующие работы А. Н. Воинова и других исследователей [18—25] показали, что не все антидетонаторы имеют еди-ный механизм действия Было обнаружено наличие по крайней мёре" двух групп антидетонаторов, отличающихся по механизму действия. Одна группа (ТЭС, ферроцен, циклопентадиенилтрикарбонилмарганец) действует подобно ТЭС на пределы холоднопламенного и горячего взрыва, а другая (ароматические амины, карбонилы железа, марганца и никеля) влияет главным образом на температурные пределы возникновения холодного пламени и в меньшей степени — на границы горячего взрыва. Действие второй группы антидетонаторов должно проявляться до появления холодного пламени. Существуют антидетонаторы (внутрикомплексные соединения меди) с промежуточным механизмом действия. А. Н. Воиновым обнаружен различный механизм дейст- [c.11]

Данных о механизме антидетонационного действия марганцевых антидетонаторов в зарубежной литературе не опубликовано. На основании проведенных исследований и испытаний [16] предполагается, что механизм действия МЦТМ, по-видимому, такой же, как ТЭС. Полагают, что вначале МЦТМ распадается с образованием металла или его окислов в мелкодисперсном состоянии. Активные окисные соединения марганца, вероятно, и являются теми веществами, которые прерывают цепные реакции, ведущие к детонации. Очевидно, марганецсодержащий антидетонатор разрушает те же активные соединения, что и ТЭС. В пользу такого предположения говорит некоторая идентичность в приемистости товарных топлив и чистых углеводородов к МЦТМ и ТЭС. [c.31]

Механизм действия цетапоповышающих присадок заключается не в подавлении предпламенных реакций, как в случае антидетонаторов, а наоборот, в их ускорении и способствовании разветвлению окислительных цепей и образованию новых реакционных центров вследствие замены первичной реакции разложения углеводорода топлива более выгодной в энергетическом отношении реакцией разложения присадки [c.140]

Книга посвящена антидетонационным присадкам к бензинам и - в меньшей степени - промоторам воспламенения дизельных топлив. Подробно рассматриваются представления о механизме действия присадок, принципы их подбора и разработки, типы и ассортимент. Излагается связь между антидетонационным эффектом металла и строением его электронной оболочки. Рассматриваются присадки на базе тетраэтилсвинца и альтернативные антидетонаторы, в частности железо- и мирганецсодержащие, [c.204]

Чтобы объяснить механизм действия металлических антидетонаторов, ыло выдвинуто предположение об образовании металлических оболочек [46, 52] вокруг капелек углеводорода, которые препятствуют самоокислению. Если в определенной стадии цикла работы двигателя образуется большое число центров, промотирующих равномерное окисление топлива по всей массе, то действие их можно уподобить вспомогательной системе воспламенения, вызывающей окисление горячих и высокосжатых газов раньше, чем приблизится фронт горения. Теории оболочки противопоставлено утверждение [152], что коллоидные суспензии некоторых металлов, например свинца и никеля, в моторных топливах обладают антидетонационными свойствами а частицы, образованные при разложении металлорганических соединений, служахцих антидетонаторами, могут быть временно активированы и преобладать над частицами другого происхождения. [c.349]

Одновременно с развитвдм теорий детонации (см. гл. VII) развивались и теории, объясняющие механизм действия антидетонаторов [1, 4]. [c.335]

А. С. Соколик 12] на основе разработанной им теории детонации (см. гл. VII) предложил следующее объяснение механизма действия металлоргапических антидетонаторов типа тетраэтилсвинца. Он прежде всего подчеркивает большую роль, которую должны играт . свободные радикалы, образующиеся при распаде металлор-ганического антидетонатора. Введение свободных радикалов должно ускорять цепной процесс распада перекисей в стадии холодного пламени и должно снижать их концентрацию. Экспериментально [c.335]

Легко воспламеняется и горит. Первые опыты по применению Т. в качестве антидетонатора показали, что при сгорании в двигателе он дает отлон ения металлич. свинца и его окиси на стенках камеры сгорания, на свечах, клапанах и других деталях, нарушая работу двигателя. Чтобы избежать образования вредных свинцовых отложений па деталях, Т. добавляется в бензины в виде этиловой жидкости (см.). Сокра-щенное название Т. — ТЭС. Существует несколько различных теорий, объясняющих механизм действия Т. [c.653]

Вопрос о механизме действия антидетонаторов при сгорании топлива в моторе в настоящее время еще нельзя считать полностью разрешенным,, тем более что химизм процесса сгорания и детонации углеводородов и их смесей, как это было указано выше, также остается пока еще недостаточно ясным. Многочисленные попытки дать теорию или, по крайней мере, схему антидетонирующого действия некоторых веществ можно разбить на две основные группы одни пытаются разъяснить данный процесс с чиста физической точки зрения, не касаясь его химизма другие, напротив, делают попытки разобраться в химической стороне явления, истолковывая его физико-химическую сущность. Ниже дается крат1<ий очерк обоих этих направлений научной мысли в данном вопросе. Как будет показано, различ- [c.686]

Все, что характеризует детонацию, свидетельствует прежде всего о том, что в основе этого сложного явления лежит резкое увеличение скорости основной реакции, протекающей в цилиндре двигателя, т. е. реакции сгорания топлива, и что, с другой стороны, действие антидетонатора или аптидетонацпопной добавки сводится к отрицательному катализу, т. е. к задержке саморазгопа реакции, иначе говоря, к удержанию скорости реакции сгорания топлива в тех пределах, которые соответствуют нормальному сгоранию. Отсюда ясно, что механизм действия антидетонаторов должен быть увязан с механизмом реакции сгорания топлива в моторе, т. е. в основном о механизмом окисления углеводородных смесей под влиянием кислорода воздуха. Мы подходим, таким образом, к рассмотрению механизма действия антидетонаторов с химической точки зрения. [c.688]

Изложенная теория детонационного воспламенения в двигателе позволяет по-новому подойти к объяснению механизма действия наиболее эффективных антидетонаторов типа тетраэтилсвинца. Самое распространенное объяснение этого механизма заключалось в том, что мелкораспы-ленный металл, образующийся при распаде металлоорганического соединения, разрушает органические перекиси. Роль органической части антидетонатора сводилась лишь к тому, чтобы придать антидетонатору такие свойства, которые необходимы для удобного ввода его в рабочую [c.208]

Именно таким в некоторой степени, повидимому, является действие пентакарбонилжелеза, после применения которого двигатель в течение некоторого времени сохраняет повышенную стойкость против детонации [11]. Это может иметь место только в том случае, когда действие антидетонатора связано со стенками. Добавление к топливу небольших количеств масла (1—2%) полностью ликвидирует антидетонационньп эффект Ре(С0)5, в то время как на топливо с добавкой тетраэтилсвинца то же количество масла оказывает лишь очень слабое влияние [12], что также указывает на особый механизм действия нептакарбонилжелоза. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология