Теория оптического вращения

ФИЗИЧЕСКИЕ ТЕОРИИ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ [c.293]

Теория оптического вращения сахара. [c.421]

Следует отметить, однако, что чисто эмпирически нет никаких существенных различий в законе преломления для веществ, образованных из малых молекул и из макромолекул. Поэтому по возможности следует стараться избегать использования модели сферических молекул. Налагаемые ограничения не позволяют, таким образом, делать далеко идущие выводы, но в установленных рамках становятся более понятными некоторые существенные моменты теории оптического вращения плоскости поляризации, в отношении которых имеются неясности. [c.241]

Квантовомеханические теории оптического вращения показывают [76,. 80], что оптическая активность возникает не из-за винтового характера поляризуемости электронов в хиральных атомах углерода или в диссимметричных конформациях , а скорее [c.197]

Исследование углеводов привело к накоплению огромного фактического материала по оптическому вращению стереоизомеров, однако вклад углеводов в фундаментальную теорию оптического вращения весьма мал по сравнению с вкладом, полученным в последнее время из области стероидов. Большинство обобщений, касающихся соотношения между оптическим вращением и конфигурацией сахаров, имеют характер простых, но полезных эмпирических правил, конформационный смысл которых не изучен. [c.452]

Впервые физическая теория оптического вращения, пригодная для объяснения опытного материала, была предложена в 1929 г. Куном [86]. В развитии ее прикладной стороны большое участие принял Фрейденберг [87]. В последующие несколько лет начиная с 1927 г. [88] были предложены и квантово-механические теории оптического вращения (см. обзор [89]). С 40-х годов началась интенсивная разработка теорий оптического вращения, учитывающих зависимость последнего от строения возможных поворотных изомеров и в первую очередь наиболее устойчивого изомера [90 91, стр. 241 и сл.]. [c.89]

В книгу включен ряд разделов синтетическая органическая химия, стереохимия, теория групп, теория оптического вращения, экспериментальные методы и т. д., послужившие основой для изучения стерео-дифференцирующих реакций с единой точки зрения, основанной на новой концепции дифференциации . [c.12]

Теория оптического вращения [c.319]

Физические теории оптического вращения [c.482]

Физическая теория оптического вращения должна дать ответ на вопрос почему возникает циркулярное двойное лучепреломление и как следствие его—оптическая активность Этот вопрос по существу и не ставился в классической трактовке Френеля, так как этот вопрос выходил за пределы представлений волновой оптики, в рамках которой построено Френелем рассмотрение явлений оптической активности. Ответ на поставленный вопрос надо было искать, рассматривая процесс взаимодействия света с веществом. [c.482]

Очень краткое введение в теорию оптического вращения мы начнем с общего замечания о том, что любое вещество, обладающее или не обладающее структурной асимметрией, взаимодействует с электромагнитным излучением. Волны электромагнитного излучения, которые можно описать в виде перпендикулярных друг другу электрического и магнитного векторов, распространяющихся со смещением по фазе, в ходе взаимодействия с веществом индуцируют в нем электрический и магнитный моменты. Если молекулы вещества оптически неактивны, то результат такого взаимодействия ограничится индуцированием в облученном веществе осциллирующих электрических диполей. Эти диполи сами непрерывно излучают, испуская вторичные волны, распространяющиеся в том же направлении, что и исходное излучение, но запаздывающие по фазе на 90°. В результате скорость движения волны замедляется, а луч испытывает преломление. Оптического вращения при этом не наблюдается, поскольку вторичные волны поляризованы в том же направлении, что и исходное излучение, а индуцированный магнитный момент оказывается настолько малым, что им можно пренебречь. [c.434]

Ниже мы рассмотрим в весьма упрощенной форме некоторые основные принципы теории оптического вращения. Они будут изложены (стр. 389) на базе недавно разработанного полуэмпирического метода вычисления оптического вращения [6], достоинством которого является относительная простота и который также позволяет читателю понять причину оптического вращения. [c.387]

С помощью одноэлектронной теории оптического вращения [1] абсолютной конфигурации и других структурных характеристик, что явилось дополнительным обоснованием эмпирических правил для дисперсии вращения, а также [c.76]

Физическая теория оптического вращения должна дать ответ на вопрос почему возникает круговое двойное лучепреломление (неравенство коэффициентов поглощения левого и правого циркулярно-поляризованного света) и, как следствие его, оптическая активность Ответ на поставленный вопрос надо искать, рассматривая взаимодействие сйета с веществом. [c.293]

К сожалению, предложенная Лоренцом процедура оказывается недостаточной в теории оптического вращения плоскости поляризации и ее нужно несколько модифицировать. Лоренц [И] определяет средние значения следующим образом Среднее значение ф в точке Р, которое мы обозначим ф, дается формулой [c.243]

Розеифельда [38] дает правильную квантовомеханическую трактовку ДОВ любой оптически активной молекулы. Более поздние теории [42, 43] предлагают соотношения, устанавливающие связь между оптической вращательной силой и химическим строением. Одноэлектронная теория оптического вращения была использована для различных систем, приведенных последовательно в табл. 2 (например, насыщенные ароматические циклы). [c.24]

Все нуклеотиды имеют асимметрические атомы и поэтому оптически активны. Однако в настоящее время интерес к ДОВ нуклеиновых кислот вызван попытками проникнуть в их вторичную структуру [107—114), аналогично тому как изучались полипептиды и белки (см. раздел Г). Известно, что в видимой области спектра ДНК и РНК имеют простую дисперсию оптического вращения друдевского типа [110, 111, 114). Фреско [ПО], однако, сообщил о сложной дисперсии ДНК, но он проводил измерения в ультрафиолетовой области спектра ниже 360 мц. По-видимому, целесообразно с помощью доступных в настоящее время приборов высокого класса вновь исследовать ДОВ этих природных полимеров. В табл. 17 приведены недавно опубликованные (требующие в будущем уточнения) параметры ДОВ нуклеиновых кислот и некоторых синтетических полипептидов. В отличие от ДОВ синтетических полипептидов ДОВ полинуклеотидов обрабатывали только с помощью уравнения Друде и никакими другими уравнениями не пользовались в этой области нет также ни одной удовлетворительно развитой теории. Оптическое вращение этих [c.118]

В настоящей книге много говорилось о молекулярной диссимметрии и приводилось немало примеров, когда оптическое вращение использовали в качестве метода для изучения молекулярной геометрии. Однако как с качественной, так и с количественной точки зрения почти не упоминалось основное соотношение между оптическим вращением и молекулярной диссимметрией, т. е. то, каким образом и в какой степени диссимметрия вызывает оптическое вращение. Это обусловлено историческими причинами, так как, хотя оптическое вращение было открыто в начале XIX столетия и к концу его стало мощным методом в руках химиков (см. гл. I), теоретическая трактовка этого явления сильно отставала, и лишь время от времени некоторые физики уделяли ей внимание. Прошло более ста лет, прежде чем Грэй, Маллеман, Борн и Бойс [1] стали разрабатывать молекулярную основу оптической вращательной способности, а удачные теории оптического вращения были предложены лишь недавно школами Куна [2], Кирквуда [3] и Эйрннга [4]. Эти теории позволили успешно предсказать конфигурацию (К)-(-1-)-бутанола-2 [2, 46], (Н)-(+)-2-эпоксибутана [36] и (Н)-(+)-1,2-дихлорпропана [36]. Также была правильно вычислена конфигурация (8)-(-Ь)-этилбензола-а-0 (гл. 3) [4е]. Более того, с помощью указанных теорий можно верно предсказать примерную величину оптического вращения . Однако в настоящее время, по-виднмому, не представляется многообещающим применение вышеупомянутых теорий вращения к более сложным молекулам [4 д, е]. Гораздо большего можно ожидать от теоретических расчетов, связанных с кривыми дисперсии оптического вращения (разд. 14-2). Кривые этого рода были успешно рассчитаны на основании данных о поглощении для таких сложных молекул, как 12-кетохолановая кислота [5а], так что в ближайшем будущем можно ожидать в этой области много интересных открытий [56—г]. Однако этот метод весьма сложен с математической точки зрения. [c.387]