Определение молекулярной массы полимера криоскопическим методом

Криоскопический метод. Основой криоскопического метода определения молекулярной массы полимера является закон Рауля. В соответствии с законом Рауля связь между среднечисловой молекулярной массой полимера и понижением температуры замерзания АГк, при котором активность растворителя [c.203]

Работа 11.1. Определение молекулярной массы полимера криоскопическим методом [c.214]

Другие методы определения молекулярных масс полимеров. В своем обычном виде эбулиоскопический и криоскопический методы непригодны для определения молекулярной массы полимеров, так как. повышение температуры кипения и снижение температуры- [c.546]

Эбулиоскопический и криоскопический методы. Определение молекулярной массы этими методами основано на соответственном повыщении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем каких-либо веществ. Если молекулы растворенного вещества не ассоциируют под влиянием сил взаимодействия, то между концентрацией его в растворе и величиной температурной депрессии соблюдается прямая пропорциональность и отношение Дг /с будет постоянным. Применение обоих. методов к растворам полимеров ограниченно, так как температурные депрессии чрезвычайно малы. [c.30]

Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

Чтобы воспользоваться формулой (10) в определении молекулярной массы полимера, надо найти Км для гомологического ряда, членом которого является данный полимер. Поступают следующим образом определяют молекулярную массу какого-нибудь низшего гомолога полимергомологического ряда криоскопическим методом, затем, измерив вязкость ряда растворов этого вещества, находят из формулы (10) среднее значение Км для данного ряда. Зная Км, можно определить молекулярную массу любого полимера — члена данного гомологического ряда, измерив вязкость его растворов. [c.220]

При кинетических исследованиях деструкции полимеров определяют изменение среднечисловой молекулярной массы в единицу времени, так как изменение числа частиц (молекул) при деструкции полимера пропорционально числу разорванных связей и не зависит от исходной молекулярной массы полимера. Число разорванных связей можно непосредственно определить по числу функциональных групп, возникающих при деструкции, т, е. определив химическим методом молекулярную массу полимера, С этой целью могут быть использованы и другие методы определения среднечисловой молекулярной массы (криоскопический, осмометрический). [c.265]

Молекулярная масса является важной характеристикой всякого высокомолекулярного соединения, обусловливающей все основные его свойства. Поскольку в процессе получения В.М.С. образуются смеси полимеров с различной длиной цепи, а следовательно, и с различной молекулярной массой (смеси полимер-гомологов), приходится говорить о некоторой средней молекулярной массе вещества. Для определения молекулярной массы В.М.С. применимы почти все физико-химические методы, используемые для определения молекулярной массы низкомолекулярных веществ криоскопический и эбулиоскопический, осмотический, диффузионный, оптический, вискозиметрический и др. В указанных методах применяются растворы В.М.С. в подходящем растворителе. [c.323]

Этот метод применим для растворов, в которых отсутствует взаимное влияние макромолекул, т. е. для сильно разбавленных растворов. При очень большом растворении и большой молекулярной массе полимера температурная депрессия очень мала и не может быть определена с помощью ртутного термометра (термометра Бекмана). Поэтому криоскопический метод используется для определения молекулярных масс низкомолекулярных полимеров (до 5000). [c.90]

Приборы и методика измерения. Установки для определения молекулярных масс полимеров эбулиоскопическим методом называются эбулиосконами (эбулиометрами, эбулиографами), а криоскопическим — криоскопами. [c.99]

Границы применения криоскопического метода определения молекулярных масс полимеров зависят от точности измерения температурной дисперсии Д7. Метод позволяет определять молекулярные массы до (2- 2,5)-10 (при использовании термометра Бекмана) и до 5-10 (при использовании термистеров). [c.165]

Уравнение (УП.34) используют для определения молекулярной массы полимеров. Константу К определяют независимым методом, например по значению молекулярной массы низкомолекулярных членов полимергомологического ряда, найденной криоскопическим методом. Молекулярную массу определяют по графической зависимости 11уд от с в соответствии с уравнением (УП.34). [c.425]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

Эбулиоскопический и криоскопический методы определения молекулярных масс имеют свои недостатки. Основными причинами ошибок в эбулиоскопии являются плохая очистка полимера и растворителя, изменение атмосферного давления, перегревы, образование пены при кипении растворов, разные скорости кипения и конденсации растворителя. Поэтому для получения удовлетворительных результатов полимеры должны быть переосаждены и тщательно высушены при работе с пенящимися растворами нужно применять растворы низкой концентрации (не выше 0,2—1 г/1000 г растворителя). Возможные перегревы устраняются тщательным подбором насоса Коттрелля и режима нагревания. При соблюдении этих условий эбулиоскопическим методом можно определить значение Мп до 50 ООО с точностью (3—10%) (см. ). [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология