Титрованные растворы, применяемые в методах осаждения

В качестве рабочего раствора в данном случае необходимо выбрать такой электролит, который дает с определяемым ионом малорастворимое соединение. Чаще всего в качестве рабочих титрующих растворов применяются азотнокислое серебро (аргентометрия) или соли ртути (меркурометрия). Эти растворы нашли широкое применение в потенциометрическом титровании по методам осаждения, поскольку для ионов серебра и ртути имеются электроды (серебряный и ртутный), обратимые в широком интервале концентраций своих ионов. [c.52]

Амперометрическое титрование применяют часто для определения анионов. Практическое значение имеет также определение катионов по методу осаждения с применением органических реактивов. Так, раствором купферона титруют титан, цирконий, раствором оксихинолина — кадмий, цинк, алюминий. Известны, кроме того, методы определения катионов посредством титрования раствором комплексона. [c.439]

При подготовке вещества к анализу для отделения или связывания мешающих компонентов во всех методах широко применяют различные типы реакций. Однако конечный этап определения связан в большинстве случаев с реакцией одного из этих типов. В зависимости от реакции, метод определения того или другого компонента относят к соответствующей группе методов объемного анализа. Так, например, кальций в силикатах можно определить следующим путем. К раствору после разложения силиката прибавляют лимонную кислоту, чтобы связать алюминий и железо (реакция комплексообразования), затем осаждают кальций щавелевокислым аммонием (реакция осаждения) промытый осадок щавелевокислого кальция растворяют в кислоте и освободившуюся щавелевую кислоту титруют (окисляют) перманганатом. Несмотря на использование в ходе анализа реакций различных типов, описанный метод определения кальция относят к группе методов окисления и восстановления. [c.272]

Помимо оксихинолина для определения цинка можно применять также другие органические вещества, например антраниловую кислоту триэтилентетрамин диэтилдитиокарбамат и другие серосодержащие органические соединения, рекомендованные для определения меди, кадмия, свинца, висмута и других элементов и описанные в соответствующих разделах данной главы. Титрование диэтилдитиокарбаматом можно вести с ртутным капельным и с платиновым электродами. В чистых растворах этот реактив дает очень хорошие результаты при титровании не только цинка, но и отдельно взятых кадмия, ртути, меди, таллия, олова, железа, никеля. Для определения цинка в присутствии этих элементов или хотя бы некоторых из них приходится прибегать к весьма сложным методам разделения, включающим несколько осаждений, повторные экстракции и реэкстракции . Если вместе с цинком присутствует только медь (II), то можно титровать ее и цинк раздельно меняя значение pH при титровании меди pH 11, при титровании цинка pH 6. [c.350]

При образовании осадков часто наблюдается адсорбция, что мешает точному установлению окончания титрования. Кроме того, выпадающий осадок затрудняет наблюдение за изменением окраски индикатора в процессе титрования. Не существует индикаторов, общих для всех методов осаждения. Чаще всего применяют титрование солями серебра — аргентометрию, в особенности раствором нитрата серебра АёЫОз. Титровать хлориды можно как в нейтральной, так и в кислой среде. В нейтральной среде применяют прямое титрование но методу Мора, в кислой — обратное титрование по методу Фольгарда. [c.423]

Метод Фольгарца широко применим для определения не толь ко серебра, но и многих анионов. Схема определения такова. К исследуемому раствору аниона цобавляют точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра, взятый в избытке, нужное количество кислоты и индикатор. Серебро количественно осаждает анион, а не вошедшее в реакцию его избыточное количество титруют раствором роданида аммония до появления розовой окраски. Зная взятое количество раствора серебра и найденное титрованием его количество, не вошедшее в реакцию с определяемым анионом, находят количество серебра, пошедшее на осаждение определяемого аниона. [c.108]

Кулонометрический метод анализа применяют для определений малых количеств вещества в тех случаях, когда обычные методы электролитического осаждения оказываются недостаточно чувствительными. Очень удобным оказалось кулонометрическое титрование для работы с нестойкими веществами. При использовании этого метода устойчивость рабочего раствора, которая является необходимым условием обычного объемного анализа, не имеет значения. Поэтому кулонометрический метод удобен для титрования электролитически генерируемыми ионами хрома (II), ванадия (IV) и другими, которые в обычных условиях неустойчивы. Кулонометрический метод очень перспективен для автоматических методов контроля, так как регулировать силу протекающего через раствор тока значительно проще, чем регулировать поступление в реакционный сосуд титрующего раствора. [c.323]

Авторы предпочитают устанавливать титр раствора едкого натра (свободного от карбоната) по бензойной кислоте или по бифталату калия (стр. 208), а затем перечислять на фосфор, основываясь на соотношении 23 1. В этом случае при осаждении фосфора должны строго соблюдаться предписанные условия. Б огда это невыполнимо, проще всего определять фосфор любым-другим вариантом алкалиметрического метода, но применять тот же вариант при установке титра раствора едкого натра по стандартному образцу с определенном содержанием фосфора, имеющему одинаковый с анализируемым материалом состав. [c.790]

Для титрования по методу осаждения могут быть применены различные реактивы, образующие малорастворимые соединения с лантаноидами. Одним из таких реактивов является ферроцианид калия. Титрование лантаноидов ферроцианидом калия было известно в двух вариантах — с двумя платиновыми электродами [1], и с ртутным капающим электродом [2]. В последнем случае титруют по току восстановления лантана (III) (метод описан именно для лантана в чистых растворах) при —1,85 В (Нас. КЭ). Для понижения растворимости осадка добавляют около 30% этилового спирта. Первый метод, с платиновыми электродами, несомненно удобнее второго. Если ввести в титруемый раствор несколько капель раствора феррицианида калия, то конечная точка титрования обозначится очень резко, так как при избытке ферроцианида начнет работать обратимая пара [Ре(СЫ)и]з-/[Ре(СЫ)б] (см. гл. IV). [c.193]

Наилучшие варианты бензидинового метода сводятся к осаждению сульфат-ионов солянокислым бензидином в нейтральной или слабокислой среде (pH = 4). Отфильтрованный осадок сернокислого бензидина промывают 5 раз водой, порциями по 3 мл, и титруют при 50° С раствором едкого натра по фенолфталеину Метод применим в присутствии железа (П), меди, кобальта, цинка, никеля, марганца и алюминия. Железо (III) мешает определению. [c.804]

Очень важно соблюдать строго одинаковые условия, т. е. работать с одной и той же пипеткой, бюреткой, индикатором, при одинаковой температуре и добавлять одинаковые количества воды в колбу для титрования. По этому методу отношение количеств раствора щелочи, хотя бы и неизвестного титра, пошедших на титрование в первом и втором опытах, дает возможность очень точно вычислять концентрацию определяемой кислоты. Метод можно применять и для реакций осаждения или окисления — восстановления. [c.327]

При прямом титровании фосфатов раствором соли свинца [1172] при рн 2—3 в качестве индикатора применяют хлороформный раствор дитизона. Титруют до перехода зеленой окраски в фиолетовую. Метод применяют для определения фосфора в фосфатных удобрениях [1174]. В качестве индикатора применяют также эриох-ром черный Т (растворяют 0,2 г эриохрома черного Т в 5 мл С2Н5ОН и 15 мл триэтаНоламина) [950]. Титруют до появления красной окраски. Метод применяют для определения микроколичеств фосфора в органических веществах. Для определения микроколичеств фосфора применяют также титрование нитратом свинца в присутствии 2-азо-4-резорцина [1018]. Титруют до появления красного окрашивания. При содержании фосфора 20— 400 мкг средняя абсолютная ошибка определения составляет 2—3 мкг Р. При косвенном определении фосфатов с помощью нитрата свинца применяют окислительно-восстановительные индикаторы [732, 733]. Метод основан на осаждении РО/ в виде РЬз(Р04)2 нитратом свинца, избыток которого оттитровывают К4[Ге(СК)б1 в присутствии вариаминового синего и Кз[Ге(СК)б] в качестве индикатора. Титруют до перехода фиолетовой окраски в бледно-желтую. [c.37]

Можно также применять бромид-броматный вариант определения алюминия при помощи оксихинолина используя избыток оксихинолина при осаждении алюминия и титруя затем аликвотную часть отфильтрованного раствора броматом в кислой среде в присутствии бромида калия. Так как система Вг2/2Вг" хорошо обратима, то титрование можно с успехом выполнять при помощи двух индикаторных электродов, как это и рекомендует автор метода [c.174]

Пршибил и др. [3J7] разработали метод осаждения MgNH4P04- BHjO в присутствии катионов III и IV аналитических групп, а также урана, бериллия, титана, тория, редкоземельных элементов и ш елочноземельных металлов, связываемых комплексоном и тироном неосаждающиеся соединения. Вместо тирона другие авторы применяют лимонную кислоту [792]. Фосфор определяют по количеству магния, не вошедшего в реакцию или содержащегося в осадке магнийаммонийфосфата. Для отделения Fe + применяют купферон [668, 669] с последующей экстракцией образующихся комплексов эфиром. Затем в водном растворе определяют РО4 в присутствии молочной кислоты, прибавляя комп-лексон III и титруя его избыток сульфатом магния (в качестве индикатора при этом применяют эриохром черный Т или смесь его с тг-нитрозодиметиламином [119]) до перехода окраски из изумрудно-зеленой красную. Косвенный комнлексонометриче-ский метод с применением солей магния был изучен и усовершенствован многими авторами [119, 546, 661, 712, 805, 902, 1136, 1137]. Его применяют для определения фосфора в различных [c.38]

Второй метод — титрование индия комплексоном HI оказался весьма удобным благодаря высокой устойчивости комплексоната индия в кислой среде. Таким образом, индий можно титровать почти без предварительного отделения от других элементов. Трейндл применял для этого титрования ртутный капельный электрод и среду с pH 2, охлаждая раствор до 4° С, однако дальнейшие исследования показали, что титровать можно при обычной комнатной температуре. В. М. Владимирова установила, что титрование на ртутном капельном электроде по току восстановления индия лучше всего проводить при —0,7 в (Нас. КЭ) и при pH 1. В этих условиях метод обладает наилучшей избирательностью и индий можно титровать в присутствии очень многих элементов — магния, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия, кобальта, марганца, хрома, алюминия. Железо (HI), также образующее весьма прочный комплексонат, надо восстанавливать до железа (II) аскорбиновой кислотой. Медь, свинец, мышьяк восстанавливаются на ртутном электроде при потенциале титрования индия и поэтому могут мешать, если будут присутствовать в относительно больших количествах. Однако при обычном разложении проб и подготовке раствора к анализу мышьяк и свинец удаляются при обработке соляной и серной кислотами, а медь переходит в комплексный аммиакат При осаждении полуторных окислов (вместе с которыми осаждается и индий). Этот метод был затем применен для определения индия в продуктах металлургического производства и в сфалери-товых концентратах с малым содержанием индия. В последнем случае индий приходится отделять экстракцией, при анализе же более богатых индием материалов отделять его обычно не требуется. [c.214]

До появления комплексонометрических методов широко применялись титриметрические методы, основанные на осаждением фосфата магния и аммония [89, 257, 430, 445, 631, 635, 743, 778, 785, 795, 989, 990, 1221, 1245]. Осадок фосфата титруют раствором кислоты, или же титруют едким натром избыток кислоты, прибавленной для растворения фосфата. Из осадка полностью нужно удалять аммиак промыванием96%-ным этанолом или высушиванием при 50—70° С. В качестве индикаторов предложены метиловый оранжевый, метиловый красный, бромкрезоловый зеленый, карминовая кислота, тинктура кошениля. Переход окраски в эквивалентной точке не очень резкий. Более четкий переход наблюдается при использовапии смеси метилового оранжевого с индиго-кармином (0,1 и 0,25 г в 100 жл), при титровании кислотой окраска меняется от зеленой к серой и затем к фиолетовой. [c.102]

Так как в объемном анализе используются равновесные химические реакции, то в титруемом растворе всегда устанавливается динамическое равновесие при прибавлении любого количества титрующего раствора, а не только в точке эквивалентности. Поэтому нельзя говорить, что индикатор применяют для установления конца реакции между определяемым веш.еством и реактивом. Достижение эквивалентной точки не означает конца реакции, так как в растворе всегда остается некоторое количество определяемого вещества. Это количество вещества, остающегося в растворе, должно быть меньше того количества, которое соответствует заданной точности определения. Например, раствор над осадком Ag l после достижения точки эквивалентности по методу Гей-Люссака содержит серебра г-ион1л. Это количество серебра довольно значительно, и осаждение нельзя считать полным. Такая концентрация ионов серебра может быть легко обнаружена достаточно чувствительным реагентом на серебро, например дитизоном. Поэтому если титровать раствор нитрата серебра хлоридом натрия, применяя в качестве индикатора дитизон, то в точке эквивалентности этот индикатор не изменит своей окраски, так как растворимость дитизоната серебра значительно меньше растворимости хлорида серебра. Необходимо выбирать такие индикаторы, растворимость серебряных солей которых значительно больше растворимости хлорида серебра. Отсюда видно, что, устанавливая эквивалентную точку в процессе титрования, мы только отмечаем при помощи индикатора некоторую характерную для каждой отдельной реакции концентрацию реагирующих ионов, остающихся в растворе. Таким образом, применение индикатора не имеет целью установление конца реакции, так как при этом не достигается полное осаждение, нейтрализация или окисление определяемого вещества. [c.423]

Для последовательного титрования катионов II группы применяют метод вытеснения с одновременным осаждением. Сначала титруют сумму катионов М + Ва Са + Ва 2п (Сс1, Мп) + Ва или М + Са + 8г + Ва затем комплексонат Ва разрушают, вводя М 804, и отгитровывают избыток ионов М . Если кроме комплексоната Ва в растворе образуется и комплексонат 8г, то его затем разрушают 2п804 и отгитровывают избыток ионов 7п. Содержание М , Са, 2п или М + Са определяют по разности. Метод основан на различной устойчивости участвующих в реакциях комплексонатов и применяется для анализа природных материалов ионы РО4 и 80 мешают определению, а Си(П), Ее(Ш), Со(П), и N1(11) можно маскировать [882, 902]. [c.656]

Осаждение солями свинца было впервые предложено в 1939 г. Тангейзером и Виллемсом Определение ведут с ртутным капельным электродом по току восстановления титрующего раствора (соли свинца), применяя в качестве электрода сравнения донный ртутный электрод. Титрование проводят в присутствии спирта и формиата натрия при pH 5—6, причем для улучшения выпадения осадка рекомендуется нагревать раствор до 80° С. Очевидно, что подобны метод мало удобен при выполнении серийных определений. Соли свинца были применены для определения вольфрама (VI) также Кальводой и Зыкой З, которые титруют без нагревания, но также в присутствии спирта (50%) на фоне 0,1 ЬЛ нитрата калия при потенциале —0,6 в (Нас. КЭ). Метод позволяет определять около 20 м.г л и больше вольфрама. [c.192]

Осадок роданида серебра адсорбирует и нитрат серебра, и роданид калия или аммония В обыкновенных анализах это не ведет к большой ошибке, если раствор роданида применяется в тех же условиях, в которых проводилась установка его титра. Если установку титра раствора K NS проводить методом, описанным ниже, а затем приливать его в анализируемому раствору до полного осаждения серебра (т. е. поступать аналогично методу Гей-Люссака, но применяя КСКЗ вместо КаС1), то результаты получаются повышенными. [c.238]

Меченые атомы применяют при радиометрическом титровании, когда радиоактивный индикатор (меченые атомы), добавленный в титруемый или титрующий раствор, собирается образующимся осадком (метод осаждения). Конечная точка титрования определяется по исчезновению или появлению радиоактивности раствора над осадком. Радиоактивный индикатор может быть также извлечен из раствора путем экстрагирования соответствующих соединений органическим растворителем. Предложено титровать соли цинка или ртути, меченные изотопами и Hg хлороформенным раствором дитизона. Измеряется радиоактивность как водной, так и хлороформенной фазы. Извлекаемое соединение должно иметь высокую устойчивость (малую константу нестойкости) и большой коэффициент распределения. Радиоактивные индикаторы позволяют определять растворимость солей, процессы ионного обмена и соосаждения. [c.571]

Осадок калий-бортетрафенила (стр. 48) растворяют в ацетоне, добавляют равный объем воды и титруют потенциометрически 0,01—0,001 N раствором А МОз при потенциале 200 мв. Таким способом можно определить 0,04—0,15 мг калия [1469, 1471] и большие количества [1472, 1766] в водно-ацетоновом растворе. Относительная нормальность раствора AgNOз зависит от концентрации ацетона в смеси [1679]. Предлагается в титруемый водно-ацетоновый раствор вводить ацетатный буферный раствор с pH 4,8 [1014, 1784]. Вариант этого метода заключается в осаждении калия титрованным раствором натрий-бортетрафенила, избыток которого титруют потенциометрически [1537]. Метод применялся для определения калия в фармацевтических препаратах и в солях калия [1173, 1725]. [c.85]

Э. Г. Hoвaкoв кaя применила комбинированный метод для определения никеля в присутствии кадмия в активной массе щелочных аккумуляторов. Сперва осаждают никель титрованным раствором диметилглиоксима, проверяя полноту осаждения диметилглиоксим должен быть взят в.избытке затем, не отфильтровывая осадок, титруют кадмий комплексоном III по току восстановления кадмия на ртутном капельном электроде при —1,2 в (Нас. КЭ). Когда титрование кадмия закончено, добавляют в раствор несколько капель раствора соли кадмия для того, чтобы избыток комплексона не мог связываться с никелем, солью которого титруют избыток диметилглиоксима. Это титрование проводят по току восстановления избыточного никеля при том же потенциале pH рас твора должен быть около 10 (pH устанавливают при помощи аммиака и хлорида аммония). Автор метода подчеркивает, что для титрования лучше применять не обычный комплексон III, т. е. дву замещенную натриевую соль ЭДТА, а четырехзамещенную, во избежание появления в растворе Н+-ионов. Описанный метод был применен при соотношении никеля к кадмию в активной массе щелочных аккумуляторов, равном 1 30, а также в растворах ванн, используемых для приготовления пластин аккумуляторов. [c.272]

Содержание рутения в фильтрате после осаждения его тио-налидом проверяли отгонкой оставшегося металла из фильтрата, а также методом радиоактивных индикаторов [21]. Было показано, что при соблюдении рекомендуемых условий наблюдается полное осаждение и при содержании 6 мг рутения в исходном растворе в фильтрате остается металла менее 1 10 000. Сотрудниками автора выполнены сотни определений рутения тионали-дом с большой точностью. Однако в последнее время в нескольких работах указывалось, что при применении тионалида могут получаться заниженные результаты. Это утверждение было высказано впервые в работе [276], автор которой при определении полумикроколичеств рутения получал заниженные результаты с максимальной ошибкой до 10%. По-видимому, такое заключение основано не на собственном опыте работы, а скорее на оценке данных, приведенных в статьях [96], где рассматривалось влияние на точность определения веществ, присутствующих в растворе. Очевидно, для критической оценки метода такие данные нельзя использовать. Высказано еще одно возражение против метода осаждения рутения тионалидом [277]. Авторы не рекомендуют применять его для установления титра растворов рутения и указывают, что при осаждении рутения из образцов, содержащих до 20 мг металла, получаются неточные результаты вследствие довольно высокой растворимости осадка металл находили как в маточном растворе, так и в промывных водах. Несмотря на эти высказывания, тионалид считают очень хорошим реагентом для количественных определений, и при условии строгого соблюдения методики можно добиться высокой точности определения. Само собой разумеется, что тионалид не может быть специфическим реагентом для рутения и в присутствии большинства сопутствующих металлов рутений перед определением должен быть прежде всего отделен. Присутствие в растворе нитрато- и нитрозокомплексов мешает опре делению как рутения, так и других платиновых металлов. Некоторые из образующихся нитрозосоединений были описаны Звягинцевым [278]. [c.7]

К кислому раствору соли таллия (П1) прибавляют не менее чем эквивалентное количество комплексоната магния (избыток не мешает) и раствор нейтрализуют аммиаком в присутствии нескольких капель метилового красного. К нейтрализованному раствору прибавляют буферный раствор (2—3 капли на каждый мл), затем столько твердого индикатора, чтобы появилась отчетливая виннокрасная окраска и титруют 0,01—0,001 М раствором комплексона. 1 мл 0,01 М раствора комплексона соответствует 2,0439 мг таллия [38]. В качестве индикатора служит эриохром черный Т в смеси с хлоридом натрия в отношении 1 300. Определение очень точное, если имеется уверенность в том, что в растворе весь таллий находится в трехвалентном состоянии. Одновалентный таллий образует в аммиачной среде очень слабое комплексное соединение. Согласно Флашке (цит. выше), таким способом можно определить таллий в количестве нескольких сотых миллиграмма. Автор рекомендует сперва отделить таллий от мешающих элементов осаждением иодидом в виде T1J в присутствии комплексона по Пршибилу и Забранскому [39]. Раствор центрифугируют и иодид таллия разлагают азотной кислотой, после чего содержание таллия определяют указанным способом-. Серебро также осаждается в этих условиях в виде AgJ, но не мешает комплексометрическому определению таллия. Автор намеревается применить этот метод для токсикологических и судебно-химических определений. [c.64]

Предложен метод определения РО4 , основанный на осаждении FeP04 и прямом титровании избытка Fe + раствором комплексона III при pH 5 без предварительного отделения осадка FePOi [912]. В качестве индикатора применяют тайрон (динатриевая соль пирокатехин-3,5-дисульфокислоты). По другому варианту [917], осадок FeP04 растворяют в HG1 и также титруют Fe +. По обоим вариантам получены удовлетворительные результаты. [c.40]

Смотреть страницы где упоминается термин Титрованные растворы, применяемые в методах осаждения: [c.502] [c.85] [c.289] [c.78] [c.101] [c.32] [c.607] [c.12] [c.194] [c.289] [c.305] [c.58] [c.214] [c.368] [c.122] [c.91] [c.100] [c.40] [c.374] [c.477] [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология