Реакция с участием атома серы (реакции окисления)

Сульфоксиды и сульфоны, хемосорбируясь с участием атомов серы, кислорода или углерода (см. гл. 2) на поверхности твердого катализатора, активируются [247], благодаря чему происходит их взаимодействие с кислородом. Возможные направления реакций даны на схеме 17. Сульфоксиды с активированным вследствие координационного взаимодействия атомом серы или кислорода могут присоединять еще один атом кислорода, превращаясь в сульфоны. Активация сульфоксидов и сулЬ фонов за счет образования связей с участием атомов кислорода этих соединений или же связи а-атома углерода с поверхностью катализатора неизбежно в присутствии активированного кислорода должна привести к глубокому деструктивному окислению. В качестве катализаторов этих реакций можно использовать окислы металлов. [c.254]

Катализаторы реакции окисления тиоэфиров. Активность окислов металлов. При прогнозировании каталитического действия окислов металлов в отношении реакции окисления [235, 247, 769] тиоэфиров кислородом полезной оказывается схема 18, согласно которой в результате координационного взаимодействия тиоэфиров с катализатором на поверхности последнего образуется комплекс с участием серы тиоэфира Кг8 М. При небольшой степени переноса заряда от серы к катализатору тиоэфир хемосорбируется без разрушения структуры, но активируется атом серы если степень переноса заряда велика, происходит разрыв связи С—8 в молекуле тиоэфира. Взаимодействие этих форм с поверхностным кислородом приводит к образованию про- [c.285]

Для реакций окисления — восстановления с участием органических соединений характерно то, что в одних и тех же соединениях атому углерода по отношению к различным элементам следует приписывать различные степени окисления. Степень окисления углерода в соединениях с азотом, серой, кислородом, галогенами принимается раврюй +4, в оксиде углерода СО равна +2, а в соединении с водородом от —4 до —1, в соединениях атомов углерода друг с другом —0. [c.36]

Таким образом, пирон, по Колли, являясь внутренней солью, имеет в молекуле одновременно положительный и отрицательный заряды, т. е. является биполярным ионом, своего рода бетаином . В этой оксониево-бетаинной формуле нет ни карбонильной группы, ни олефиновой двойной связи. Формула объясняет, таким образом, почему у-пироны не дают реакций, характерных для двойной связи и карбонильной группы. Атом кислорода не просто является звеном в цикле, соединяющем два углеродных атома одной из своих неподеленных электронных пар он принимает участие в создании бензог идной системы кольца. Правильность таких представлений можно легко проверить опытным путем на соответствующих соединениях. Так, по данным Байера, при метилировании у-пирона йодистым метилом получается метиловый эфир, который действием карбоната аммония может быть превращен в соответствующее производное пиридина. Те же отношения, что и для у-пиронов, наблюдаются у циклических соединений, содержащих вместо атома кислорода атом серы, например для так называемых 1-тио-у-пиронов. В этих тиопиронах окислением можно закрепить одну или обе неподеленные электронные пары атома серы [14, 15] [c.206]

Непредельный сульфид - дивинилсульфид, окисляется на медных катализаторах трудно [67] при Г= 150 °С, / = 5 МПа, концентрации комплекса Си 64 ммоль л , времени 30 мин, с добавкой 0.15 моль л трифторацетата натрия выход сульфоксида 20 мол. %. Скорость реакции на три порядка ниже, чем при окислении насыщенных сульфидов. Это связано отчасти с полимеризацией исходного дивинилсульфида (в указанных условиях степень полимеризации составляет 50 %). Уменьшение скорости реакции может бьггь вызвано понижением электронной плотности на атоме серы дивинилсульфида за счет участия электронных пар атома серы в сопряжении с я-электронами С=С-связи, а также из-за частичной координации дивинилсульфида с катализатором по С=С-связи, между тем как для образования сульфоксида необходима координация по атому серы. [c.221]

Полисульфид реагирует в плаве в трех направлениях. С одной стороны, он действует как восстановитель на нитросоединення (переводя нитрогруппы в аминогруппы) и на могущие образоваться хиноидные соединения, и в этом направлении наиболее реакционноспособным должен быть сернистый натрий МагЗ или двусернистый натрий ЫноЗг- С другой стороны, вследствие лабильности связи серы в полисульфиде Na<>Sx часть ее выделяется в свободном, особо активном состоянии по мере вступления в реакцию NaaSx. Эта выделяющаяся в плаве сера реагирует с органической молекулой, направляясь прежде всего в орто-положение по отношению к атому, связывающему два ароматических остатка (чаще всего атому азота). Очень вероятно, что именно в момент распада полисульфида в процессе его окисления особо активная сера входит в молекулу продукта. Наконец, третья возможность участия полисульфида в процессе осернения—это вхождение в органическое соединение сульфгидрильных групп (SH или SNa), причем сера только односторонне связывается с углеродом. Такое замещение, повидимому, чаще всего имеет место в ароматическом ядре, которое в процессе плава переходит при действии серы в хиноиднре состояние о [c.647]