Изоксазол реакции

Рис. 8.24. Получение изоксазолов реакциями замыкания цикла.

Переход диоксимов в изоксазолы уже давно известен, причем эта реакция в щелочной среде протекает самопроизвольно. [c.270]

Из большого числа разнообразных реакций гетероциклизации нами рассмотрены, в основном, нуклеофильные превращения АПК, которые приводят к разнообразным продуктам - оксопроизводным фурана, бензофурана, пирана, изоксазола, [c.242]

При действии цианида натрия на а,Р-непредельные нитросоединения 153 в метаноле происходит неожиданное образование изоксазолов 154 с выходами 30-35%. Механизм реакции включает, по-видимому, нуклеофильное присоединение цианид-иона по двойной углерод-углеродной связи и замыкание цикла с последующим восстановлением. Низкий выход продуктов объясняется недостатком восстановителя в системе [87] (схема 48). [c.426]

Реакция. Фотохимическое превращение гетероциклов, в данном случае изомеризация изоксазола в оксазол. Эту изомеризацию интерпретируют как 1,5-диполярную электроциклическую реакцию [36] (с промежуточным образованием соединения М-11в). [c.368]

Реакция. Синтез изоксазола посредством 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксида к енамину с последующим элиминированием амина. Принцип построения гетероцикла с—с [c.370]

Реакция начинается с атаки 3-положения аннелированного изоксазола анионом малононитрила или другого метиленактивного соединения. Трансформация конденсированных изоксазолов обобщена в обзоре [1127]. [c.117]

Стандартным принципом построения самых различных нятичлоип1.гх 0-, N- и S-содержащих гетероциклом является циклизация соответствуюпщх производных 1,3-дикарбонильных соединений, что показано на примерах циклизации моногидразона (250а) и монооксима пентан-диона-1,3 (2506) в пиразол (реакция 5а) и в изоксазол (реакция 56). [c.181]

АЗОЛЫ - ПИРАЗОЛЫ, ИЗОТИАЗОЛЫ И ИЗОКСАЗОЛЫ РЕАКЦИИ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА [c.539]

Азолы — пиразолы, изотиазолы и изоксазолы реакции и методы синтеза 541 [c.541]

В отдельных случаях син- и анги-конфигурации кетоксима могут быть установлены также с помошью реакций замыкания кольца. Так, иапример, из двух изомерных 2-бром 2-ннтрофенил)-метилкетоксимов I и III одна форма ири действии едкого натра на холоду быстро превращается в изоксазольиое производное II, в то время как у второго изомера такое замыкание кольца протекает медленно и только при нагревании. Поэтому первой форме оксима приписывается конфигурация I, а второй — конфигурация III [c.636]

По реакциям 1,3-диполярного присоединения получали различные триазолы и другие аналогичные восстановленные циклы типа тетразолов, пентазолов, оксазолов, а также изоксазолы и подобные им восстановленные циклы, иапример, 1,2,4-оксадиазолы, тиодиазо-лины, фуроксаны, и другие соединения. Одно из последних применений этой реакции приведено в примере а. [c.556]

Амиды гетероциклических кислот. Реакция Гофмана почти не использовалась для расщепления амидов, содержащих пятичленное гетероциклическое кольцо, связанное с карбонильной группой. Амид 1,2, 2,5,5-пентаметил1шрролидин-3-карбоно ой кислоты был превращен в 1,2,2,5,5-пентаметил-З-аминопирролнднн действием щелочного гипобромита калия, но выход при этом не указан [56]. Описана неудачная попытка превращения амида изоксазол-5-карбоновой кислоты в соответствующий амин [57]. [c.265]

Для выделения азотистой кислоты из нитрита натрия обычно применяют соляную кислоту, хотя серная и азотные кислоты тоже пригодны для этой цели. Количество кислоты может изменяться от сте-хиометрического до большого избытка концентрированной кислоты, в зависимости от растворимости гидразида и легкости образования вторичного гидразида. Часто применялась уксусная кислота [214—217], особенно в случае соединений, чувствительных к действию минеральных кислот, но при этом увеличивается вероятность образования вторичных гидразидов. Гидразиды изоксазол-5-карбоновой [218] и цитр-аконовой [218, 219] кислот в уксуснокислой среде превращаются во вторичные гидразиды, но в минеральной кислоте образуются Азиды. При действии нитрита натрия и уксусной кислоты на гидразиды беп-зоилглициласпаргиновой [97], глутаровой [220] и К-нитрозоиминоди-уксусной [221] кислот не происходит никакой заметной реакции, но при добавлении минеральной кислоты азиды выпадают в осадок. [c.352]

Этиленацеталь дицианокетена вступает в реакцию с третичными аминами с образованием четвертичных внутренних солей аммония Аналогичным образом он реагирует и с сульфидами с образованием внутренних солей сульфония з. Обычно эти ацетали — твердые вещества, которые могут быть использованы для характеристики третичных аминов и сульфидов. Ацетали дицианокетена можно превратить в пиримидины, пиразолы или изоксазолы в одну стадию [c.73]

Гидроксиламиногруппа может восстанавливаться дальше. Однако реакция Гаттермана наблюдалась только при восстановлении 2,3-динитротолуола. Еслн рядом с гидроксиламиио-группой находится карбоксильная группа, то возможно образование изоксазолов. С помощью этой реакции можно установить, какая из двух иитрогрупп в динитробензойных кислотах восстанавливается наиболее легко [133]. [c.308]

Например, 6-оксо-3,5-ди(о-толилокси)-6//-антра[1,9-сй ]изоксазол ЗЬ в условиях реакции дает смесь продуктов 4Ь и 5, причем использование большего избытка азиридина или повышение температуры до 40-50°С при проведении реакции в толуоле не изменяет соотношения продуктов 4Ь и 5. В то же время проведение аминирования в диметилформамиде приводит к преимущественному при 5-15°С и исключительному при 40-50°С образованию вещества 5. [c.104]

Аннелированные с гетероциютами изоксазолы синтезируют часто подобно их пиразольиым аналогам. Реакция енамина 60 с гидроксиламином 61 приводит к образованию тионирано[4,3-й ]изоксазол-4-она 62 [18] (схема 12). [c.343]

Реакция хлороксима 63 с теноилтрифторацетоном 64 при кипячении в бензоле в присутствии избытка триэтиламина приводит к образованию трифторзамещен-ных изоксазолов 65 [22] (схема 13). [c.343]

Среди других подходов к построению цикла изоксазола следует отметить реакции алкоксиметилеинроизводных барбитуровой кислоты 66, альдегидов 67 и кетонов гетероциклического ряда 68, 69 с гидроксиламином [23-25] (схема 14). [c.343]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Пятичленные гетероциклы. Наиболее важными являются синтез и реакции пирролов (М-1, М-2, М-3), индолов (М-4, М-5, М-6) и некоторых родственных соединений (изоиндол М-8, индолизин М-7, азапентален М-9), а также представителей группы азолов (пиразолон М-31а, оксазол М-11, изоксазол М-11а, М-12) и, кроме того, некоторые примеры фотохимического (М-11) и термохимического (М-10) превращений гетероциклов. [c.347]

Реакция. Выделение и идентификация интермедиата при фотохимическом цревращении изоксазола в оксазол. [c.369]

Направление реакции подтверждается введением в нее N-oк имoчeвиньr вместо гидроксиламина. Из 5-циано-2,4-ди(трихлорметил)-6-фенилпи-римидина, полученного из фенацилцианида и трихлорацетонитрила, и гидроксиламина синтезирован 5-амино-2-трихлорметил-4-фенил-изоксазоло[5,4- (] пиримидин [5571. [c.70]

Аналогично 3-алкоксиакрилонитрилам в реакцию с гидроксиламином вступают замещенные 0-амино- [673, 687] и /3-диметиламиноакрилонитрилы [688 690]. Акрилонитрилы (5.37), (5.38) могут взаимодействовать по Михаэлю с соединениями с подвижными.атомами водорода. Присоединение гидроксиламина идет исключительно з счет аминогруппы с образованием аддуктов (5.39). Отщепление молекулы спирта или амина приводит к интермедиату (5.40), циклизующемуся в изоксазолы (5,41), (5.42) [c.105]

Изоксазолы подвергаются электрофильному замещению легче, чем пиридин, но труднее, чем пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Теоретические предсказания, подкрепляемые экспериментальными данными, сводятся к следующему, а) электроноакцепторный эффект атома азота должен затруднять электрофильное замещение по сравнению с бензолом б) электрофильное замещение должно направляться в -положение к атому азота, как в пиридине и других азолах в) электронодонорный атом кислорода должен способствовать протеканию рассматриваемых реакций в изоксазолах по сравнению с бензолом [98]. Для изоксазолов известны реакции нитрования, сульфирования, галогенирования, хлоралкилирования, гидроксиметилирования и меркурирования. Реакции легко протекают в положение 4, что соответствует ориентации в молекуле пиридина, и часто не идут, если положение 4 замещено [6в]. Выходы колеблются от низких до средних, но повышаются при наличии электронодоиорных заместителей в положениях 3 и 5 (заместители в положении 5 активируют ядро сильнее, чем заместители в положении 3) [1]. Электрофильное замещение в случае 1,2- и 2,1-бензизоксазолов направляется в бензольное кольцо, в положения 5 и 6, соответственно [97]. [c.483]

Нитрование (HNO3—H2SO4) и сульфирование (жесткие условия или горячая хлорсульфоновая кислота) приводят к 4-замещен-ным, причем в случае арилизоксазолов реакция направляется предпочтительно в гомоцикл, а не в изоксазольное ядро [66, 95, 97]. Нитрование незамещенного изоксазола идет лишь с низким выходом, причем динитропроизводные не образуются [94]. В связи с указанным существенное значение имеет вопрос, происходит ли в [c.483]

При взаимодействии с дифенилциклопропеноном изоксазолы превращаются в пиридоны-4 (208) [105]. 2,1-Бензизоксазолы вступают в реакции Дильса — Альдера например, с Л/-фенилмалеин-имидом образуется аддукт (209), который при действии гидроксид-иона дает хинолин (210) [94]. Реакции с ацетиленами также приводят к хинолинам, а при взаимодействии с дегидробензолом образуется акридин (211) [104]. Реакция циклоприсоединения с такими активными метиленовыми соединениями, как малононитрил, дает с очень высокими выходами хинолин-УУ-оксиды, например (212) [104]. [c.489]

Интермедиат (215) восстанавливается по лабильной связи N—О изоксазольного цикла и является, по сути дела, замаскированным трикетоном, что позволяет получить аннелированный продукт. Такой подход позволил построить кольца А и В стероидного ен-4-она-3, причем изоксазольныи цикл сохранялся на протяжении ряда химических операций. В одном из синтезов кватернизацией интермедиата (215) получен катион (216). Обработка основанием позволила получить анион по метильной группе в положении 5, который в результате серии реакций был превращен в соединение (217) 13]. Другие пути использования изоксазолов для аннелирования суммированы в монографии [13]. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология