О новом производном метилена

Первое публичное выступление А. М. Бутлерова по теоретическим вопросам органической химии относится к концу 50-х годов это доклад его иа заседании Парижского химического общества и его статья Замечания о новой химической теории А. С. Купера (1859 г.). В этой статье А. М. Бутлеров, в частности, писал, что за радикалы следует считать не только органические группы, но и такие группировки, как ОН, NH. , т. е. те характерные для органических веществ сочетания атомов, которые впоследствии получили названия функциональных групп. Здесь он впервые употребил и термин структура , говоря, что к одному типу молекулярной структуры относятся, например, метан, хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, метиловый спирт, т. е. соединения с одним углеродным атомом, производные метана. В статье содержались следующие наиболее примечательные мысли <вкснериментальные исследования дадут нам [c.16]

Для защиты альдегидных и кетонных групп в различных реакциях часто применяются одни и те же группы имеются недавние обзоры [433]. При катализируемой кислотами реакции кетонов со спиртами ROH, алкандиоламн-1,2 или -1,3, с ацеталями или ортоэфирами (КО)зСН образуются кетали R R" (0R)2. Это та же реакция, что и образование ацеталей R H(0R)2 из альдегидов, и оба типа производных часто называют ацеталями за исключением тех случаев, когда существенно подчеркнуть различия между ними. Ацетали, полученные из алканолов, расщепляются при кислотном гидролизе. Некоторые новые ацетали имеют потенциальное преимущество, поскольку они расщепляются в отсутствие кислот. Моно- и ди-2,2,2-трихлорэтилацетали [434] и 5,5-ди-бром-1,3-диоксаны [435] можно получить из соответствующих спирта или диола. Группировки первых более устойчивы по отношению к кислотам, чем метил- или этилацетали, и все они устойчивы ко многим другим реагентам. Они расщепляются путем мягкого специфического восстановления металлами. 5-Метилен- [c.664]

Новые данные позволили наметить следующую схему образования красящего вещества крови — гема ацетат, включаясь в цикл трикарбоновых кислот, превращается в производное янтарной кислоты (сукцинил — коэнзим А) и дает с гликоколом молекулы аминолевулиновой кислоты. Две молекулы этой кислоты образуют пиррол, который после взаимодействия с амино-метиленом, уксусной и пропионовой кислотами дает порфобил-линоген. Порфобиллиноген способен превращаться в уропор-фирин П1, лежащий в основе натуральных пигментов, а тот в ре зультате дегидрирования и декарбоксилирования, возможно, через стадию копропорфирина III дает протопорфирин. Последний, окисляясь и присоединяя атом железа, завершает образование гема. Весь этот процесс можно представить в следующем виде [c.190]

Вторым важным шагом к открытию нового метода получения ацетилена явилось введение Бётгером аммиачного раствора однохлористой меди в лабораторную практику, особенно в исследования газовых смесей [65. Этот реактив, как позднее показал Бертло, растворяя многие углеводороды, только с ацетиленовыми образует нерастворимые осадки, не разрушающиеся при кипячении [68, стр. 740]. Наконец, решающее значение имела работа французского ученого И. Ке, применившего аммиачный раствор однохлористой меди для поглощения газов термического разложения спирта [69]. Пирогенетические процессы, известные еще с древних времен, в 1850—1860-е годы снова привлекли к себе внимание в связи с проблемой свободных радикалов. В 1857—1858 гг. А. Перро [70], пытаясь изолировать радикал метилен, подвергал этиловый спирт и эфиры разложению нри высокой температуре или в электрических разрядах. Получившиеся газы он обрабатывал бромом и выделил сладковатую жидкость [71], по словам Бертло, смесь бромистых производных ацетилена [72]. [c.31]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]

Полиоксиметилены (—СНг—О—) . Полимеры формальдегида впервые получил Александр Михайлович Бутлеров действием щавелевокислого серебра на иодистый метилен. При действии известковой воды на полученный полимер А. М. Бутлеров наблюдал образование сахароподобного вещества. В своей работе К истории производных метилена А. М. Бутлеров описывает эту реакцию так характерный запах диоксиметилена постепенно исчезает, уступая место новому, напоминающему запах жженого сахара . Полученный в результате этой реакции продукт уплотнения формальдегида был назван Бутлеровым мети- [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология