Метилен радикал

Энергии активации обоих процессов будут порядка тепловой энергии, адсорбированной при реакции, следовательно, Ь) требует меньше энергии активации и при низких температурах будет протекать легче, чем первый процесс разложения (а). Возможно, что это обусловливает расхождение в значениях энергии активации при различных условиях. Метилен, происходящий от атома углерода в состоянии Р, не является, строго говоря, свободным радикалом, скорее это будет сравнительно стойкая молекула. Возможность перехода атома углерода в состояние 5 делает ее менее стабильной, чем метан, но все же она стабильнее метильного радикала. Метилен-радикал, содержащий углерод в состоянии S, будет несомненно очень реакционноспособным. [c.254]

Термодинамические фуикции метилен-радикала СН (газ) [1] [c.498]

Изучение механизма реакции показало, что деметилирование толуола происходит через стадию распада толуола на бензол и метилен. Метиленовый радикал взаимодействует с водяным паром, образуя окислы углерода и водорода. [c.59]

Положительный ион метина Метилен (радикал) [c.305]

Наблюдающаяся высокая химическая активность )адикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома Н, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СН3 (метил), НН2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома К и, наконец, молекулы СН4, N1 3, Н2О и НГ в известном смысле (инертность) аналогичны атому N6. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации нроцессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.34]

Для радикала Hj< сохраняется название метилен. [c.315]

Вторичные реакции являются обычными термическими реакциями фотохимические они лишь в том смысле, что вступающие в реакцию частицы не появились бы в отсутствие света. Некоторые частицы встречаются гораздо чаще как промежуточные в фотохимических реакциях, нежели в термических. Сюда относятся свободные атомы и радикалы, а также электронно-возбужденные частицы. Такие промежуточные частицы обычно высокоактивны, и их время жизни в реакционной системе соответственно мало. Однако активность не следует путать с нестабильностью свободный радикал или атом в изолированном состоянии имели бы совершенно нормальную стабильность, тогда как время жизни электронно-возбужденной частицы определяется вероятностью потери энергии путем излучения. Образующиеся атомы и радикалы могут также иметь некоторый избыток энергии например, при фотолизе кетена метилен может выделяться как в основном, так и в возбужденном электронном состоянии в зависимости от длины волны поглощаемого излучения. [c.18]

Их можно рассматривать как галоидные соединения двухвалентного радикала СНа<, называемого метиленом. [c.111]

Для двухвалентного радикала метана СНг=, или —СНа—, сохраняется название метилен. Двухвалентные радикалы нормальных алканов, образованные отнятием атомов водорода от каждого из двух конечных атомов углерода, получают названия —СНа—СНа—этилен, —СНа—СНг—СНа— ТрИМеТИЛен, —СНа—СНг—СНа—СНг— тетраметилен и т. д. Начиная с пропана, кроме нормальных радикалов, могут образоваться также изомерные радикалы со свободной связью у атомов углерода, стоящих в середине углеродной цепи. Если возможны несколько изомерных радикалов, в названии указывается положение свободной валентности, находится ли она у вторичного или третичного атома углерода, отмеченного пунктирной рамкой (см. ниже). [c.38]

Положительный гон етина Метилен (радикал) [c.305]

Рассматривая механизм взаимодействия бензола и формальдегида, можно предположить образование толуола либо через стадию промежуточного образования метилформиата, который затем метилирует бензол (или непосредственно или распадаясь на метиленный радикал и муравьиную кислоту), либо в результате распада формальдегида при высокой температуре на окись углерода и водород, которые затем дают активный алкилирующий агент—метиленный радикал и воду, как это было показано Зелинским и Эйдусом [ ] в опытах с N1—Со—А1-катализатором. [c.1010]

Бартон и другие [10] считают, что метилен водет себя скорее как молекула, а не как радикал, т. е. подобен окиси углерода, у которой полупериод распада является функцией окружающих условий. [c.73]

Благодаря наличию у радикалов свободных валентностей энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций, и, следовательно, они идут с такой же большой скоростью, как и реакции, в которых участвуют атомы. Особенно интересны радикалы, имеющие две свободные валентности. К таким радикалам относятся двухвалентные атомы О, 8, 8е и радикал метилен СНг , получающиеся в результате термического или фотохимического разложения диазометана (СНгМг- СНз- + N2) или фотохимического разложения кетена (СН2 = С0— СНз +С0). Устойчивые органические бирадикалы могут быть получены путем отрыва двух атомов водорода от молекул углеводородов. Активные бирадикалы имеют большое значение в химических процессах, так как способствуют возникновению так называемых разветвленных цепных реакций. [c.85]

Метилен. Крайне неустойчивый мет,и,леновый радикал образуется при термиче-ском разложении дназометана при низких давлениях и температуре нин<е Это [c.67]

Отчетливо подтверждает реальность существования радикала СНа еще и реакция атомов Na с хлористым (или бромистым) метиленом [6]. Продуктами реакции являются Na l (пли NaBr) и этилен. Образование последнего может быть объяснено только рекомбинацией метиленовых радикалов [c.95]

При пиролизе или фотохимическом воздействии дназометан распадается на азот и свободный радикал — метилен (карбен) [c.210]

Двухвалентные радикалы назынают, добавляя к названию радикала окончание ид н (кроме метилен ) [c.214]

Реакции с участием бирадикалов сравнительно редки. Бирадикал, у которого две ненасыщенные валентности находятся на разных атомах в разных местах молекулы, реагирует как монорадикал независимо одной и другой валентностью. Специфической реакционной способностью обладают активные частицы, несущие два электрона, не участвующие в химической связи, на одном атоме. Примером может служить свободный метилен СН , который образуется при термическом или фотохимическом распаде H2N2 и СНг = С=0. Метилен существует в двух формах синглетной и триплетной. Триплетный метилен с С—Н-связью реагирует как обычный свободный радикал [c.117]

Однако в продуктах реакции оказался лишь димер ( Hg)2As— — А8(СНз)2. Франкланд в 1849 г. утверждал, что при действии цинка на иодистый этил им синтезирован свободный радикал этил, что также оказалось неверным..— это был обыкновенный бутан. Бутлеров упорно и тщетно пытался синтезировать свободный метилен СНз разложением иодистого метилена H2I2. Лишь Гомбергу в 1900 г. удалось обнаружить диссоциацию бесцветного гексафенилэтана на окрашенные свободные радикалы трифенилметила [c.258]

Исследование карбенов вплотную примыкает к химии горячих частиц, т. е. активных продуктов различных ра-диолитических процессов. При облучении газообразного метана различными видами излучения возникают как свободный радикал метил, так и метилен [c.274]

Интересным примером предсказательных возможностей теоретических методов является определение структуры метилена, наименьшего многоатомного радикала, существующего в триплетном состоянии. По экспериментальным данным Герцберга метилен в триплетном состоянии должен обладать линейной конфигурацией. Расчеты, проведенные Поплом методом N00/2, привели к угловой структуре с валентным углом НСН 141,4°. Это расхождение с экспериментом заставило Попла усомниться в применимости метода для изучения геометрии триплетных состояний. Проведенные несколькими годами позже неэмпирические расчеты геометрии метилена в триплетном состоянии также указывали на угловую структуру с валентным углом 135°, причем улучшения базиса качественно не меняли ситуацию. Эти факты привели Герцберга к необходимости повторных экспериментальных исследований структуры метилена. Данные, полученные в повторных предельно прецизионных экспериментах по изучению микроволнового спектра и спектра ЭПР метилена, согласовывались с предсказаниями теории. [c.348]

Простейшими из органических радикалов являются легил (СНз) и метилен ( Hj). Первый может быть получен, например, термическим разложением тетраметилсБинца, протекающим по схеме РЬ(СНз)< = РЬ + 4СНз. По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования — 35 ккал/моль). Несмотря на наличие свободного электрона, радикал метил имеет плоское строение [тогда как радикал U—пирамидальное с d( I) = 1,74 А и zi i I = 109,5°]. Его потенциал ионизации равен 9,8 в, а время самостоятельного существования составляет тысячные доли секунды, после чего, при отсутствии других возможностей, происходит димеризации с образованием этана. [c.547]

Радикал метилен (иначе—карбен) образуется, в частности, при термическом разложении диазометана ( 1 доп. 137). По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования —92 ккал/моль), но способен самостоятельно существовать гораздо дольше метила. Его ионизационный потенциал равен 10,4 в. Два свободных электрона метилена в основном состоянии не спарены, а в близко лежащем (0,6 эб) возбужденном — спарены. Для первого из них дается линейная структура [d( H) = 1,03 А], для второго — угловая [d( H) = 1,12 А, ZH H = = 103°]. [c.547]

При отнятии от молекулы углеводорода двух атомов водорода получаются двухвалентные радикалы. Их названия также производятся от названий соответствующих предельных углеводородов с заменой окончания -ан на -илиден (если атомы водорода оторваны от одного атома углерода) или -илен (если атомы водорода оторваны от двух соседних атомов углерода). Радикал СНа= имеет название метилен. [c.282]

Названия одновалентных радикалов образуются из названий соответствующих предельных углеводородов, от которых они произошли, с заменой окончания ан на ил. Названия двухвалентных радикалов также образуются из названий соответствующих предельных углеводородов с заменой окончания ан на илиден (исключение составляет двухвалентный радикал, соответствующий метану, который называется — метилен) [c.27]

При отнятии от молекулы углеводорода двух атомов водорода получаются двухвалентные радикалы. Их названия также производятся из названий соответствующих предельных углеводородов с заменой окончания -ан на -илиден (исключение составляет двухвалентный радикал, производный от метана, который имеет название метилен). Радикалы образуются не только органическими, но и неорганическими соединениями. Так, если от азотной кислоты отнять гидроксил ОН, то получится одновалентный радикал —ЙОг, называемый нитрогруппой, и т. д. [c.339]

Окисление жирных кислот, имеющих метилен разделенные олефиновые связи, может протекать по двум механизмам либо это первоначальное отщепление радикала водорода от метиленового звена с образованием сопряженного пентадиенил радикала, оксигенирование которого проходит по одному из концевых углеродов этой сопряженной системы, либо это [c.134]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.59 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.49 , c.360 , c.410 , c.431 , c.432 , c.442 , c.443 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.43 , c.61 , c.183 , c.360 , c.376 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология