Фуран алкил

Описано много примеров участия фурана во внутримолекулярных реакциях Дильса-Альдера [90]. Пример, приведенный ниже, показывает, что такие реакции могут протекать в довольно мягких условиях [92]. Даже неактивированные алкены могут вступать во внутримолекулярные реакции Дильса-Альдера с фураном [93]. [c.390]

Фосфорная кислота — алкены алкилирование бензол 1, 234 фуран 9, 123 Фосфорная кислота — ангидриды кислот [c.620]

Фотоинициированная реакция енолят-ионов Ы-алкил-М-ацил-о-хлоранилинов (89) в смеси растворителей тетрагидро-фуран — гексан протекает как циклизация и дает оксиндолы [c.45]

Первая группа реакций характеризует фуран как диеновую систему, со всеми присущими ей характерными особенностями. Так, фуран, его алкил- и алкарилгомологи и другие производные с заместителями, де ГП.ПРПЖЯШИМИ и негтоспедственном сопряжении с циклом кратных связей 1(С = С, С = 0,— N02 и т. д.), образуют с большой лёгкостью нормальные аддукты с малеиновым ангидридом, малеиновой кислотой, ацетилен-дикарбоновой кислотой (21) и её эфирами. [c.8]

Реакции в протонированном состоянии. При гидролизе и алко-голизе простых фуранов первоначально образуются катионы, которые вступают с водой или со спиртом в реакции нуклеофильного присоединения, превращаясь в производные 1,4-дикарбонильных [c.267]

Алкил(арил)-ЗН-фуран-2-оны, являющиеся внутренними сложными эфирами 4-оксоалкановых кислот, являются также удобными ис.ходными соединениями в синтезе их К-содержащих гетероаншюгов. Они реагируют с первичными ароматическими аминами (анилином, п-толуидином) при соотношении реагентов 1 2.5 соответственно в растворе ксилола при 120°С с образованием смесей 1-арил-5-алкил(арил)-ЗН-пиррол-2-онов и 1-арил-5-алкил(арил)-5Н-пиррол-2-онов. [c.10]

В качестве реагента для тионирования 5-алкил-ЗН-фуран-2-онов использовался также пентасульфид фосфора [ 31-33]. Реакция осуществляется кипячением реагентов в ксилоле в течение 30 мин. Контроль за ходом процесса осуществлялся методами ТСХ и ГЮС. [c.11]

Оксатииндиоксиды-2,2 (б-сультоны), легко получаемые обработкой а,р- или р, у-ненасыщенных кетонов (при охлаждении) смесью уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты, при пиролизе в основной среде теряют диоксид серы и превращаются в фураны. Этот метод применим для получения алкил- и ал-киларилзамещенных фуранов. [c.144]

Свободный пиррол в отличие от тиофена мало устойчив, так как имеет высокую склонность к окислению и осмолению. Это связарю с невысокой стабильностью ароматических я-орбиталей, с очень большой электронной шютностью в циюш, в результате чего пиррол и его алкил, ОН- и ЫНг-производные можно отнести к электронно-избыточным я-системам, аналогично циклопентадиенил-аниону С Н . По этой причине все реакции электрофильного замещения Н-атома в пирроле проводятся в тех же мягких условиях, что и с фураном. Пиррол заметно структурирован за счет водородных связей, имеет высокую = 130 °С и слабо растворим в воде (массовая доля 5%). В органической химии, особенно в химии порфиринов, широко используются простые и сложные (макроциклические) производные пиррола. [c.684]

Взаимодействие 5-алкил-3-формнл-ЗЯ-фуран-2-онов и 5-алкил-3-формнл-2-хлорфуранов с замещенными гидразинами проводилось в среде этилового спирта при комнатной температуре и эквимолярном соотношении реагентов. [c.80]

Реакции а-галоидкетонов или а-галоидальдегидов с р-кето-эфирами (или р-дикетонами) в присутствии таких оснований, как гидроокись натрия или пиридин, приводит к образованию фуранов. Механизм реакции, вероятно, включает первоначальное О-мкилирование с последующей Сз—С4-циклизацией. При использовании азотистых оснований, таких, как аммиак или первичный амин, реакция этих соединений с кетоэфиром обычно предшествует конденсации с галоидкарбонильной компонентой, и в основном образуется пиррол. Пиррол получается из промежуточного енамина, который претерпевает обычное для енаминов С-алкили-рование с последующей N — Сг-циклизацией. [c.104]

Соляная кислота также катализирует присоединение алкил- и диалкилфосфинистых кислот к моно- и диальдегидам . Конденсация диалкилфосфористых кислот с фенилфурилкетоном и ацетил-фураном, в которых карбонильная группа сопряжена с двойной связью, находящейся в фурановом ядре, протекает по карбонильной группе, так как присоединение по двойной связи повлекло бы за собой нарушение сопряжения в фурановом ядре, что энергетически невыгодно . [c.47]

Студент, изучающий органическую химию, очень рано знакомится со следующими фактами алкены взаимодействуют с электрофилами (по типу реакции присоединения) арены (бензол, нафталин и т. д.) также взаимодействуют с электрофилами по механизму присоединения — элиминирования. Несколько позже ему становится известно, что гетероароматические соединения (фуран, тиофен, пиридин, индол и т. д.) реагируют с электрофилами почти так же, как арены. Из сказанного следует, что арены и гетероарены могут рассматриваться как нуклеофильные углеродные частицы. [c.48]

Типичными диенами являются бутадиен-1,3, его 1- или 2-ал-килпроизводные, циклопентадиен, циклогексадиен-1,3 антрацен (присоединение в положениях 9, 10) и фуран. С этими диенами в качестве диенофилов взаимодействуют алкены и алкины с электроноакцепторными группами у кратной связи (С1, СО, КО, N02, N и т. д.). Часто в качестве диенофилов используют а,р-ненасыщенные карбонильные соединения, например малеиновый ангидрид, /г-бензохинон, акролеин, метилвинилкетон [c.393]

Из этих примеров видно, что имеется определенная качественная связь между ароматичностью гетероцикла и его способностью вступать в реакции циклоприсоединения. Соединения с диеновым характером связей и пониженной ароматичностью (фуран, оксазол, пиридон-2 и т. п.) относительно легко образуют аддукты с диенофилами. С увеличением степени ароматичности активность соединений в таких преврашениях ослабевает. Следует, впрочем, подчеркнуть, что возможность реакций циклоприсоединения в ароматическом ряду сильно зависит от природы диенофила. Тиофен не реагирует с акрилонитрилом даже в жестких условиях, но такие активные диенофилы как дициано-ацетилен или диметилацетилендикарбоксилат с простыми тиофе-нами реагируют сравнительно легко [63]. С другой стороны, сылг-тетразины не реагируют с акцепторными олефинами (малеи-новый ангидрид, тетрацианоэтилен и т. п.), но алкены типа НСН = СН2 легко присоединяются к ним, что позволяет получать замещенные пиридазины схема (23) . [c.50]

Ароматические гетероциклы (пиридин, пиррол, тиофен, фуран и др.) по геометрическому строению аналогичны бензольным ядрам это плоские системы, которые при наличии боковых цепей или при включении в сложные полициклические структуры могут проявлять совершенно такие же конфигурационные и конформационные особенности, как ароматические соединения. Так, например, стоящие у гетероциклических ядер заместители могут находиться в разных конформациях. В качестве примера приведем результаты изучения конформаций Л/-алкил-2-фор-милпирролов. Наиболее выгодны здесь две конформации (15) и (16), в которых кольцо и связь С=0 расположены в одной плоскости и между ними имеется сопряжение. Методами ЯМР- и ИК-спектроскопии показано, что предпочтительна конформация (15), в которой атом кислорода карбонильной группы повернут в сторону гетероатома цикла. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология