Диалкилфосфинистая кислота

Диэфиры фосфонистой кислоты—i-Эфиры диалкилфосфинистых кислот [c.288]

Лишь в 1952 г. 2 и в последующие годы - были синтезированы первые представители диалкилфосфинистых кислот. Их получали путем замены бутоксильных групп дибутилфос-фита на соответствующие алкильные радикалы при взаимодействии с магнийорганическими соединениями [c.300]

Синтезированные таким путем высшие диалкилфосфинистые кислоты (от С5 и выше) оказались устойчивыми кристаллическими нейтральными веществами, не изменяющими температуры плавления при хранении в течение 1—2 лет и при нагре- [c.300]

Эта реакция была применена ранее для синтеза диалкилфосфиновых кислот, однако образующиеся диалкилфосфинистые кислоты не выделялись, а окислялись перекисью водорода до соответствующих фосфиновых кислот [c.300]

Впоследствии было показано , что диоктилфосфинистая кислота выдерживает нагревание в течение нескольких часов при 200—250 °С без сушественного изменения. Однако реакция ее диспропорционирования быстро протекает в присутствии щелочных агентов. Низшие диалкилфосфинистые кислоты и дифе-нилфосфинистая кислота не были получены по этому методу, что объяснялось авторами неустойчивостью указанных соединений. [c.301]

Авторам настоящей статьи удалось синтезировать ряд низших диалкилфосфинистых кислот (от диэтилфосфинистой и выше) гидролизом соответствующих эфиров и показать таким образом, что и низшие представители этого класса соединений вполне устойчивы . [c.301]

Наиболее важным препаративным методом синтеза вторичных фосфинистых кислот в настоящее время является взаимодействие металлоорганических соединений с диалкилфосфитами. При помощи магнийорганических производных были получены высшие диалкилфосфинистые кислоты 2,а также дибензил- и дифенилфосфинистые кислоты . Литийорганические соединения использовались для синтеза диарилфосфинистых кислот [c.302]

С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены в присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами сииршв. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического - , алициклического - , ароматического и гете-роциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфинистых кислот. [c.46]

Соляная кислота также катализирует присоединение алкил- и диалкилфосфинистых кислот к моно- и диальдегидам . Конденсация диалкилфосфористых кислот с фенилфурилкетоном и ацетил-фураном, в которых карбонильная группа сопряжена с двойной связью, находящейся в фурановом ядре, протекает по карбонильной группе, так как присоединение по двойной связи повлекло бы за собой нарушение сопряжения в фурановом ядре, что энергетически невыгодно . [c.47]

Ранее нами был опубликован метод синтеза диалкилтиофосфиновых кислот [1]. На раствор реактива Гриньяра действовали диалкилфосфитом, и к образовавшейся галоидмагниевой соли диалкилфосфинистой кислоты присоединяли серу. Таким образом получалась соль диалкилтиофосфино-вой кислоты, из которой легко могла быть выделена сама кислота [c.84]

ЭФИРЫ ДИАЛКИЛФОСФИНИСТЫХ КИСЛОТ [c.193]

Так как диалкилхлорфосфины менее доступны, чем алкилдихлорфос-фипы, интересно было распространить указанный метод синтеза на эфиры диалкилфосфинистых кислот, используя в качестве исходных веществ алкилдихлорфосфиты и соответствующие магнийорганические производные [c.193]

Синтез эфиров диалкилфосфинистых кислот, однако, не удалось осуществить в условиях ранее разработанного метода. Оказалось, что диал-килфосфинистые эфиры являются сравнительно сильными комплексо-образователями и в процессе реакции связываются образующимся галоидным магнием в комплекс, который не удается разрушить простой экстракцией. Таким образом, для выделения эфиров диалкилфосфинистых кислот необходимо было применять вещества, вытесняющие их из комплексных соединений с галоидным магнием. В качестве такого ком-плексообразователя нами был использован в основном пиридин, который, [c.193]

Синтез эфиров диалкилфосфинистых кислот проводится следуюш им образом раствор магнийорганического соединения, взятого в небольшом избытке, прибавляют постепенно при температуре —60° к перемешиваемой смеси алкилдихлорфосфита и двух молей пиридина. По окончании реакции осадок отфильтровывают и промывают петролейным эфиром, фосфи-нистый эфир выделяют перегонкой. При использовании 8-оксихинолина синтез проводят аналогично и по окончании реакции добавляют 1 моль 8-оксихинолина в бензоле. Все операции проводятся в атмосфере азота. В табл. 1 указаны выходы и константы полученных соединеш1Й. [c.194]

Эфиры диалкилфосфинистых кислот [c.194]

Как следует из таблицы, метод дает хорошие результаты при замене атомов хлора на радикалы от Сд и выше. Введение этильного радикала также удается осуществить с удовлетворительными выходами, причем лучшие результаты получаются при наличии тяжелых радикалов в эфирных группах. Возможно, это связано с меньшей комплексообразующей способностью высших эфиров диалкилфосфинистых кислот за счет пространственных препятствий, которые возникают при координации больших молекул вокруг атома магния. В настоящее время нам еще не удалось заменить атомы хлора алкилдихлорфосфитов на метильные радикалы. [c.194]

Продукты превращения эфиров диалкилфосфинистых кислот [c.195]

Константы и выходы полученных соединений приведены в табл. 2. Все эти превраш ения подтверждают строение полученных соединений как эфиров диалкилфосфинистых кислот. [c.196]

Таким образом, реакция магнийорганических соединений с алкил-дихлорфосфитами является удобным методом синтеза эфиров диалкилфосфинистых кислот, что делает более доступным этот сравнительно мало исследованный класс соединений. [c.196]

Физические свойства. Фосфинистые кислоты — жидкие или кристаллические бесцветные вещества, растворимые в обычных органических растворителях, простейшие из них хорошо смешиваются с водой. ИК-спектры диалкилфосфинистых кислот имеют интенсивную полосу поглощения, отвечающую валентному колебанию фосфороильной группы, в области П79—1196 см , и полосу, характеризующую связь фосфор—водород, в области 2278— 2304 см-К [c.135]

Эфиры и галоидангидриды диалкилфосфинистых кислот 8,44 [438] [c.138]

Их можно синтезировать также окислением третичных фосфинов или арбузовской перегруппировкой эфиров диалкилфосфинистых кислот. Недавно разработан интересный способ синтеза окисей третичных фосфинов алкилированием иодистыми алкилами красного фосфора в присутствии каталитических количеств иода (А, В. Кирсанов) [c.397]

Производные фосфористой кислоты Алкилфосфонистая кислота [легко перегруппировывается в алкилфосфоно-вую кислоту ННР(0)0Н] Производные алкилфосфо-нистой кислоты Диалкилфосфинистая кислота [легко перегруппировывается в диалкил- [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология