Радиолиз мономеров

При полимеризации на. предварительно полученном латексе инициирование осуществляется радикалами, содержащимися на полимерно-мономерных частицах. В случае облучения эмульсий мономеров инициирование в основном протекает на Н и ОН радикалах. Следует учитывать возникновение инициирующих радикалов в результате радиолиза мономера и эмульгатора, а также инициирование перекисью водорода, возникающей при радиолизе воды. [c.77]

А. Долматов. Ускорение полимеризации происходит только за счет участия радикалов радиолиза растворителя в инициировании полимеризации, причем скорости радиолиза мономера, полимера и растворителя складываются аддитивно. Процессы передачи энергии между мономером и растворителем, по нашему мнению, имеют место, но они незначительны. В зоне больших разбавлений, т. е. при т< 0,1,мы не работали. [c.87]

С. А. Д о л м а т о в. Гель-эффекта в опыте не наблюдалось. В случае полимеризации с обрывом на мономере его не должно быть. Величины кр и kt остаются постоянными, так же как и константы скорости радиолиза мономера и полимера, что и обусловливает постоянство скорости конверсии в массе до выхода полимера 80—90 вес.%. [c.87]

Таким образом, автоускорение при твердофазной полимеризации МИ, по-видимому, связано с увеличением скорости инициирования за счет накопления активных центров, образующихся в процессе радиолиза мономера. Аналогичное явление наблюдалось и при твердофазной полимеризации ацетальдегида [49]. Этот вывод был подтвержден также гравиметрическим определением кинетики полимеризации, проведенным в строго изотермических условиях. Полученная кинетическая кривая вплоть до точки перегиба (i.e. максимальной скорости полимеризации, равной 7 /ч) хорошо согласуется с (2). Последующий спад на кривой, вероятно, связан со снижением содержания мономера в системе [42]. [c.61]

Возможность вторичных процессов при действии ионизирующих излучений (сшивание или деструкция образующихся полимеров и радиолиз мономеров). [c.7]

Стадия выделения полимера аналогична таковой при обычном инициировании, но в случае радиационной полимеризации отпадает необходимость удаления катализаторов. При полимеризации в массе или в растворе полимер выделяют осаждением или отгонкой мономера под вакуумом. При этом иногда принимают меры и для отгонки (отбора) летучих низкомолекулярных форм и продуктов возможного радиолиза мономера. [c.19]

По мнению Окамуры [30], инициирующие агенты являются продуктами радиолиза мономера, в то время как продукты радиолиза растворителя оказывают влияние только на реакцию роста цепи. [c.31]

О влиянии продуктов радиолиза мономера на стадию роста кинетической цепи при радиационной полимеризации см. гл. III. [c.111]

Было проведено изучение влияние дозы, мощности дозы, температуры полимеризации, а также газообразных сред, типа и концентрации стабилизаторов на выход, средний молекулярный вес и некоторые свойства полимеров. Выделены и учтены димерные формы, образующиеся при различных условиях полимеризации. При действии ионизирующего излучения происходит в небольшой степени также и процесс радиолиза мономера [242] (см. гл. IX). [c.133]

Второе обстоятельство состоит в возможности образования агентов обрыва при радиолизе мономера. Об этом свидетельствуют данные, относящиеся к радиолизу изобутилвинилового эфира, при котором, наряду с другими продуктами, образуются карбонил-и гидроксилсодержащие соединения, оказывающие ингибирующее влияние на процесс полимеризации [7]. [c.235]

В настоящее время известны случаи, когда при переходе из одного фазового состояния мономера в другое происходит изменение энергии активации, сопровождающееся обычно изменением механизма радиационной полимеризации [5, 6]. В нашем случае отмеченное явление, очевидно, связано с особенностью радиационного инициирования полимеризации ТФХЭ. Можно предположить, что продукты радиолиза мономера могут не только инициировать полимеризацию, но при определенных условиях (при повышенных температурах), превращаясь в результате вторичных процессов в ингибирующие соединения, могут также [c.115]

А. Д. Сорокин. Зависимость скорости полимеризации ТФХЭ от мощности дозы меняется при повышении температуры. Это как раз и объясняется тем, что продукты радиолиза мономера не только участвуют в реакции инициирования, но и претерпевают превращения, приводящие к образованию ингибирующих примесей. Образующиеся примеси вызывают изменение механизма обрыва полимерных цепей. [c.117]

Дж/(кг с) кинетические кривые имеют вид) характерный для гетерогенной полимеризации в массе, а скорость полимеризации различна в разные моменты облучения и проходит через максимум. Прохождение Kopo tH полимеризации через максимум с последукмцим ее уменьшением при дальнейшем облучении (рис. Щ.9), по всей вероятности, о словлено ингибированием процесса примесями, образующимися в результате радиолиза мономера и полимера. [c.98]

Следует отметить, что данные, полученные при радиолизе собственно полимеров, не могут быть механически перенесены на полимеризующиеся системы ввиду ряда специфических условий (действие мономера как растворителя полимера, пониженная концентрация полимера в системе и т. п.). Ниже рассматриваются побочные процессы при радиационной полимеризации, связанные с радиолизом мономеров и превращением полимеров. [c.106]

Литературные сведения о радиолизе мономеров весьма скудны. Более других исследованы этилен и ацетилен [1]. При радиолизе этилена образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропан, пропилен, бутан, цис- и гронс-бутилены, изобутилен, пен-тан, гексан. Среди газообразных продуктов радиолиза этилена наибольший выход у водорода и ацетилена О соответственно 1,14 и 1,52 при 75 мм рт. ст.). При радиационной полимеризации ацетилена в купрен масс-спектрометрическим методом исследованы промежуточные ионы и для их образования пре.дложены ионно-молекулярные реакции [2]. Английские исследователи обстоятельно изучили радиолиз гексадецена-1, который при действии уизлучения приводит к полимерам, содержащим винильные и транс-шшлто- [c.106]

Свободнорадикальные цепи обычно инициируются термической активацией, фотолизом либо радиолизом мономера или добавленного инициатора. Наиболее часто применяемыми инициаторами являются перекиси и азосоединения (см., например, [28, 29]). Перекись бензоила распадается на бензоатные радикалы, которые могут затем отщеплять СОг различные гидроперекиси дают алкокси- и гидроксирадикалы ион персульфата дает два сульфатных ион-радикала динитрил азоизомасляной кислоты отщепляет азот с образованием двух 2-циано-2-пропильных радикалов. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология