Природа активности

Большое число различных катализаторов (или инициаторов) вызывает соответственно катионную, анионную или свободнорадикальную полимеризации в зависимости от природы активных промежуточных продуктов, образующихся из мономера (ион карбония, карбанион или свободный радикал), и эти реакции имеют сильно выраженный цепной характер. [c.101]

Вопрос о том, какова природа активных центров алюмосиликатных катализаторов, до настоящего времени окончательно не решен. Ряд авторов считает, что катализ осуществляется кислотными центрами Бренстеда, другие приписывают определяющую роль кислотным центрам Льюиса. С появлением цеолитных катализаторов крекинга вопрос стал, по-видимому, менее ясен, так как сильное влияние на их свойства оказывает природа катионов. В частности, в ряде работ установлена корреляция активности цеолитных катализаторов с поляризующей силой катионов, измеряемой величиной ге г (где ге — заряд иона г — его радиус). [c.213]

Вопрос о том, какова природа активных центров алюмосиликатов, до сих пор окончательно не решен. Катализ приписывают как кислотным центрам Бренстеда, так и кислотным центрам Льюиса. По-видимому, кислотой по Льюису — акцептором [c.249]

Каталитическая активность хлорированного окснда алюминия. Хлорированный т -оксид алюминия способен изомеризовать н-бутан в отсутствие платины и в отсутствие водорода (табл. 2.13). Замена водорода гелием в качестве газа-носителя в реакции изомеризации не изменила начальной изомеризующей активности катализатора. Наиболее глубоко изомеризация н-бутана протекала в отсутствие газа-носителя. Присутствие платины в катализаторе несколько снижает его активность в реакции изомеризации н-бутана. Исследования поверхности у- и т -оксида алюминия до и после хлорирования четыреххлористым углеродом различными физико-химическими методами позволили прийти к ряду заключений, которые в свою очередь привели к определенным выводам о природе активности хлорированного т -оксида алюминия. [c.72]

Качественный и количественный состав катализатора является одним из основных классификационных признаков. Катализаторы можно подразделить на группы в зависимости от природы активного компонента. В пределах каждой такой группы катализаторы располагают в ряды в порядке возрастания атомных (молекулярных) весов активных компонентов. Катализаторы, содержащие данный активный компонент, можно располагать в ряды в порядке возрастания сложности химического состава контактов (числа компонентов), а при равенстве степени сложности — в порядке возрастания атомного (молекулярного) веса компонентов катализатора. Компоненты, входящие в состав данного катализатора, можно помещать в ряды в порядке уменьшения их содержания.. [c.8]

Есть также данные о кинетике полимеризации систем, содержащих изобутилен и пропилен [49]. В последнем случае для объяснения довольно сложной кинетики реакции [102] была принята особая природа активного центра как комплекса пары ионов. [c.158]

Исследованы [27] влияние методов нанесения Р1 и последующей обработки на свойства катализатора Р1/5102, а также природа активности металлических центров в реакциях гидрогенолиза и изоме- [c.92]

Кобозев Н. И. Природа активных центров в гетерогенном катализе/ i Современные проблемы физической химии. М. Изд-во МГУ, 1968. Т. 3. С. 17—51. (Учен. зап. МГУ Вып. 174). [c.349]

Новым следует считать катализатор, отличающийся от известных такими полезными признаками, наличие которых делает его патентноспособным. Следовательно, общность природы активного компонента не мешает считать катализаторы разными, если они обладают существенно различающимся набором других признаков. В такой интерпретации мы будем применять далее указанные термины. [c.4]

По мере накопления опытных данных о гетерогенных каталитических реакциях неизбежно возникает вопрос о строении и природе активной поверхности катализатора. В начале 20-х годов текущего столетия стало ясно, что далеко не вся поверхность катализатора, а только небольщая ее часть принимает участие в ускорении реакции. К этому заключению привели опытные факты, полученные при изучении адсорбции, отравления катализаторов, их спекания и некоторых других явлений. Разберем некоторые нз них. [c.331]

Исследование природы активных центров поликатионных форм цеолитов типа фожазита [c.318]

Азог, подвергнутый действию обычного конденсированного разряда, приобретает повышенную химическую активность и продолжает светиться в течение более или меиее продолжительного времени даже после прекращения разряда. В таком послесветящем азоте непосредственными измерениями обнаружено присутствие значительных концентраций атомного азота (до 407о). Однако природа активного азота более сложна и не может еще считаться окончательно выясненной. [c.243]

Природа активных центров окиси алюминия. Поскольку окись алюминия активирует скелетную изомеризацию (что обычно связывают с кислотными свойствами АЬОз), были исследованы кислотные свойства ее поверхности. При этом было показано, что чистая АЬОз, полученная из изопропилата алюминия или действием аммиака на нитрат алюминия и прокаленная при 600— [c.151]

Природа активных центров алюмосиликата, ответственных за структурную изомеризацию олефинов. В большом числе исследований (например, [55]) установлена связь каталитической активности алюмосиликатов с числом и силой кислотных центров на их поверхности. В табл. 52 представлены кислотные свойства алюмо-силикатных катализаторов, приготовленных путем постепенного отравления катализатора пиридином и различающихся силой кислотных центров. Из табл. 52 ясно, что только сильнокислотные [c.164]

Наиболее употребительным катализатором гидроочистки является алюмокобальтмолибденовый. Лишь в специальных случаях применяются сульфидные катализаторы, а в последнее время стали использоваться алюмоникельмолибденовые Иногда алюмокобальтмолибденовый и алюмоникельмолибденовый окисные катализаторы называют молибдатами кобальта или никеля. Фактически они в процессе гидроочистки образуют сложные системы, содержащие o(Ni), Мо, кислород и серу. Данные о генезисе и природе активных компонентов этих катализаторов весьма ограниченны. [c.299]

По природе активные угли принадлежат к группе графитовых тел. Для их производства используются углесодержащие материалы растительного происхождения, ископаемые каменные угли, каменноугольные полукоксы и др. Существуют два основных способа получения активных углей парогазовый метод активирования (процесс частичного выжигания углеродистых соединений из угля-сырца и окисления самого углерода за счет кислорода воздуха, пара и углекислого газа) и активирование углей неорганическими добавками (термическое разложение органического материала угля-сырца в присутствии неорганических добавок). В зависимости от способа и условий получения активные угли могут резко отличаться природой поверхности, которая в свою очередь может меняться при хранении в присутствии кислорода воздуха и воды. Активный уголь обладает каталитической активностью в ряде химических реакций окисления, галогенирования, дегидрохлорирования, дегидратации, полимеризации и др. [c.390]

Активные молекулы первоначально рассматривали как особую, как бы таутомерную форму молекул реагирующего вещества. Только значительно позднее представление об активных молекулах стало принимать современный вид. Д. В. Алексеев применил (1915—1924) для объяснения природы активных молекул закон распределения молекул по скоростям ( 34), показав статистический характер зависимости. [c.478]

Что касается природы активных центров поверхности катализатора, то Н. Д. Зелинский впервые стал рассматривать их как сложные образования, состоящие из нескольких атомов, так что деформация связей в реагирующей молекуле осуществляется не одним, а несколькими атомами поверхности катализатора, составляющими активный центр. [c.497]

Сформулированные положения стимулировали постановку дальнейших работ с целью изучения возможности замены существующего промьппленного способа получения высокооктановых компонентов бензинов (изооктана) путем алкилировании изобутана бутиленами, в котором в качестве катализаторов используются серная и фтористоводородная кислоты. Совместно с К. И. Патриляком исследованы особенности процесса алкилирования изобутана бутиленами на поликатионно-декатионированном цеолите типа X. Установлено существование периода разработки катализатора, зависимости протекания процесса от условий активации катализатора, пульсирующего характера процесса в отдельных зонах катализатора по высоте слоя, неодинаковой алкилирующей способности бутиленов, изомеризации бутилена-1 в бутилен-2. Развиты теоретические представления о природе активных центров Льюиса и связанных с ними физико-химических свойствах поликатиопно-декатионированных цеолитов типа X и . Эти работы послужили научной основой получении ияооктана алкилированием изобутапа бутиленами в присутствии цеолитных катализаторов. Промышленная реализация процесса позволит перевести алкилирование в число процессов с безотходной технологией. [c.15]

В связи с кислотной природой активности цеолитсодержащие катализаторы крекинга под действием азотистых соединений изменяют свои каталитические свойства так же, как и аморфные алюмосиликаты [79]. Однако благодаря значительной активности да- [c.132]

В настоящее время предложено несколько приближенных теорий, в которых проблема гетерогенного катализа рассматривается на основе различных упрощающих предположений. Согласно современным теориям гетерогенного катализа реагирующие молекулы образуют с катализатором поверхностные промежуточные соединения. Различие между разными теориями гетерогенного катализа заключается, в основном, во взглядах на природу поверхностных соединений и на природу активных мест поверхности катализатора, участвующих в образовании поверхностных соединений. [c.437]

Активными центрами в реакциях цепной полимеризации могут быть свободные радикалы и ионы. В соответствии с химической природой активных центров различают радикальную и ионную полимеризацию. [c.213]

Распределение звеньев, естественно, зависит от относительного держания сомономеров в макромолекуле, а для цепей данного остава, как показали расчеты ряда авторов [25], однозначно опре-. еляется произведением констант сополимеризации [Г Г2). Если роизведение г г = 1, то вероятность присоединения мономерного зена к цепи не зависит от природы активного конца, и распреде-1ние звеньев полностью хаотично. При < 1 вероятность чере-)вания разнородных звеньев увеличивается, и в пределе распре- ление звеньев стремится к альтернантному. Значение Г Г2 > 1 [c.27]

Эта зависимость тем более удивительна, что, казалось бы, никакой связи между величинами С и быть не должно. Ведь Е связано с энергетической природой активного центра, а С, с точностью до множителя пропорциональности, есть число активных центров на единице поверхности катализатора. До сих пор не дано полного теоретического обоснования этой интересной опытной закономерности . Пожалуй, наиболее правдоподобно звучит объяснение, данное Швабом на основании теории активных центров. Если катализ осуществляют только определенные активные центры, обладающие различным энергетическим потенциалом (т. е. катализ идет на наборе активных центров с разными энергиями активации на них), то по статистически-термо-дннамическим соображениям число их должно увеличиваться с уменьшением энергетического потенциала. На поверхности катализатора, обладающего по условиям приготовления центрами высокой активности, только эти центры и будут участвовать в процессе на поверхности же катализатора, пе имеющего центров высокой активности, катализ поведут менее активные, но более многочисленные центры. Следовательно, чем больше величина Е для данного катализатора из серии катализаторов с разной активностью центров, тем большего значения С следует ожидать. Поскольку между числом центров и их энергий наиболее вероятна экспоненциальная зависимость, качественно объяснимо и эмпирическое уравнение (XIII, 6). [c.336]

Таким образом, к реакции должны приводить лишь эффективные столкновения частиц, число которых составляет малую долю от общего числа столкновений. Эффективными будут столкновения между активными частицами. Аррениусу не удалось объяснить природу активных молекул и см(.1сл предэксноненциального множителя А. Молекулярнокинетическое истолкован ие уравнения Аррениуса былодано Алексеевым, который предложил активными считать молекулы, обладающие повышенным запасом энергии. [c.339]

В результате проведенного выше анализа данных по плотности прочно связанной воды можно сделать вывод, что высокая энергия взаимодействия ее молекул с активными центрами гидрофильной поверхности и, как следствие, друг с другом еще не предопределяет повышенной по сравнению с объемной плотности связанной воды. Поверхность навязывает адсорбционным слоям структуру, зависящую от топографии и природы активных центров, т. е. в определенном смысле оказывает разу-порядочивающее действие на связываемую воду. Конечно, подвижность адсорбированных на гидрофильных поверхностях молекул воды, как это следует из анализа изменений энтропии при адсорбции [85] и данных ЯМР (см., например, [86]), намного ниже, чем в жидкой воде. Но приспособление адсорбционного водного слоя к топографии активных центров приводит к нарушению в нем целостности сетки межмолекулярных водородных связей в ИК-спектрах сорбированной воды полосы валентных колебаний слабо нагруженных ОН-групп воды существенно выше, чем в жидкой воде [66]. [c.35]

Для объяснения природы активных молекул Д. А. Алексеев воспользовался законом распределения скоростей Максвелла. Этому закону отвечает кривая, выражающая распределение молекул ио их скоростям при данной температуре. В качестве примера па рис. 2.14 приведены такие кривые для N20s(r), показывающие взаимосвязь скорости молекул и процентного содержания молекул, обладающих определенным интервалом скорости (в данном случае от и до -f 0>01 м/с). Каждая из изотерм, круто поднявшись и пройдя через максимум, медленно опускается, асимптотически приближаясь к осп абсцисс. При больщих значениях и кривая практически сливается с осью абсцисс, поэтому для и > > 1000 м/с кривые на рис. 2.14 даны в огромном увеличении по, оси ординат (правая часть чертежа). Максимумы на изотермах [c.218]

Для объяснения природы активных молекул Д. А. Алексеев воспользовался законом распределения скоростей Максвелла. Этому закону отвечает кривая, выражающая распределение молекул по их скоростям при данной температуре. В качестве примера на рис. 32 приведены такие кривые для молекул N205. По оси абсцисс отложена скорость молекул, по оси ординат — процент молекул, обладающих определенным интервалом скорости (в данном случае от идо и+0,01 м1сек). Каждая из этих изотерм, круто подняв- [c.109]

Один из основных вопросов механизма превращения метана в ацетилен в электрическом раз])яде — это вопрос о природе активных центров реакции. Ввиду того что в спектре разряда в метане наблюдаются интенсивные полосы СН, а при больших плотностях разрядного тока также полосы j, Фишер и Петерс [277] (вслед за ними также и другие авторы) предположили, что в образовании С2Н2 участвуют как радикалы СН, так и радикалы j, причем один из путей образования ацетилена в зоне разряда связан с гидрированием дикарбоновых радикалов атомарным водородом, который также обнаруживается спектроскопически [309]. [c.181]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Обычно типы центров поверхности определяют с помощью различных хемосорбционных методов, которые становятся еще более мощными, если их сочетают с ТПД или разложением хе-мосорбированных частиц. Дополнительную информацию о природе активных центров получают при непосредственном изучении хемосорбированных частиц, например по их ИК-спектрам. [c.13]

Частицы АМ , фигурирующие в приведенных уравнениях, являются промежуточными продуктами полимеризации. Их свойства определяют мехагшзм процесса. Если промежуточные продукты представляют собой нестабильные короткоживущие частицы, то полимеризация имеет цеппой характер если же промежуточные продукты достаточно стабильны, то характер полимеризации будет ступенчатым. В зависимости от химической природы активн[з1х частиц различают радикальную и ионную полимеризацию. [c.372]

Рассмотрим факторы, от которых зависит активность катализатора. На основании изучения природы активности аморфных алюмосиликатных катализаторов почти двадцать лет назад обнаружено, что обезвоженный катализатор вследствие значительного коксообразования не обладает достаточной активностью. Однако в результате адсорбции небольшого количества воды (0,2%) при высокой температуре его активность восстанавливается. Слабо дегидратированные образцы (1,4% воды) обладают высокой и стабильной активностью. Для объяснения активирующего действия воды сделано предположение [9, с. 37, 67], что гидроокиси, являющиеся активными центрами, способны отщеплять протон и резко увеличивать свою кислотность при гидратации. Одновременно происходит стабилизация аниона, образующегося на поверхности катализатора крекинга при отщеплении протона, и увеличивается подвижность П01след-него. Это отмечено и в работах [26, 37]. [c.58]

Природа активных центров поверхностей твердых и газообразных частцц в промывочных жидкостях различна. В минеральных компонентах она обусловлена, например, сколами кристаллов, координационно не насыщенными атомами. Причем число п расположение активных центров зависят от энергетического рельефа поверхности, на которой отдельные ячейки представляют энергетические ямы (рис. [c.57]

Наконеп , нужно особо подчеркнуть значение еще одного требования к хорошей синтетической реакции — изученность ее механизма. Понпмание механизма реакции, включающее надежное знание природы активных [c.66]