Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Конденсации 1,4-диметилбутадиена

    В 1918 г. в Германии был полимеризован 2,3-диметилбутадиен, получаемый путем конденсации ацетона. Синтезированный таким образом заменитель каучука получил название метил-каучука  [c.443]

    Реакция с виниленкарбонатом (стр. 265) приводит к г ис-диолам, как, например, при конденсации с 2,3-диметилбутадиеном-1,3 [22]  [c.597]

    Коричная кислота при конденсации с диметилбутадиеном. с последующим дегидрированием и окислением, образует дифенил-2,4,5-трикарбоновую кислоту, интересную как исходный материал для синтеза прямого прочного зеленого красителя ряда фталоцианина 2 , [c.753]


    БУТАДИЕН И 2,3-ДИМЕТИЛБУТАДИЕН Конденсации с непредельными углеводородами [c.85]

    Бутадиен и 2,3-диметилбутадиен вступают в диеновый синтез с различными производными этилена и во всех случаях образуют аддукты, являющиеся производными циклогексена (см. табл. 7). Примером таких реакций могут служить конденсации этих диенов с винилацетатом, в результате которых образуются соответствующие ацетаты Д -циклогексенола (I Н = Н, [c.87]

    Активным компонентом в диеновом синтезе является и акрилонитрил, конденсация которого с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном приводит к образованию циклических нитрилов [105, 111—115]. [c.91]

    К диеновой конденсации оказался способным и аддукт антрацена с ацетилендикарбоновой кислотой (XXI), содержащий группировку малеинового ангидрида в виде эндо-мостика его аддукты с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном (ХХП К = Н, СНз) получены с высоким выходом [269]  [c.108]

    ДИМЕТИЛБУТАДИЕН И НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ СИММЕТРИЧНЫЕ ДИЕНЫ Конденсации 1,4-диметилбутадиена [c.153]

    Оба известных геометрических изомера 1,4-диметилбутадиена (I) и (II) в диеновых конденсациях ведут себя совершенно различно транс-транс-1,4-диметилбутадиен (I) легко образует аддукты со многими диенофилами, а транс-цис-изомер (II), даже с малеиновым ангидридом, конденсируется только при жестких условиях. Этим можно пользоваться для выделения цис-транс-изомера в свободном состоянии [466]. [c.153]

    Таким образом, 1,2-диметилбутадиен с несимметричными диенофилами, так же как и пиперилен, дает оба структурные изомера, причем рядовой, т. е. орто-изомер составляет главную массу, а мета-изомер возникает лишь в небольших количествах. Эти данные вполне аналогичны результатам, полученным при конденсации 1-винилциклогексена с несимметричными диенофилами (см. гл. IV). [c.159]

    В отличие от конденсаций с нитрилами, 1,3-диметилбутадиен легко вступает в диеновый синтез с динитратом азобис-формамидина (IX). Реакция происходит в метаноле с пиридином и образующийся аддукт претерпевает превращение в (IX), выход 36% [371, 372]  [c.160]

    Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера  [c.177]


    Было установлено, что при конденсации дивинила с пипериленом, изопреном, 1,4-диметилбутадиеном, 2,3-диметилбутадиеном и циклопгнтадиеном происходит образование совместногодимера , причем диеном служит гомолог ивинила, а диенофилом сам дивинил [161-164]. [c.65]

    Вторая группа диенофилов включает 3,4-дигидронафтойную кислоту и ее производные. При конденсации таких диенофилов с бутадиеном, 2,3-диметилбутадиеном и 2-этоксибутадиеном выходы продуктов реакций обычно составляют 10—30%, хотя в отдельных случаях их удается довести до 75—85%- Строение полученных аддуктов доказано превращением их в замещенные фенантрены °. [c.30]

    При реакции 1-винил- или 1-пропенилнафталина с бромма-леиновым ангидридом получены соответствующие аддукты (СХЬШ К = Н,СНз), конденсация которых с 2,3-диметилбутадиеном привела к тетрациклическим соединениям ( XL.IV Р = Н,СНз " [c.61]

    Виолон применяется при составлении парфюмерных композиций. Его получают конденсацией метилакрилового альдегида с 2,3-диметилбутадиеном по реакции Дильса-Альдера с образованием 1,3,4-триметилциклогекс-3-еналя, конденсация последнего с ацетоном приводит к целевому продукту. [c.209]

    Тетрафенилфталоцианинтетракарбоновая кислота — Сириус ярко (или супра)-зеленый FFGL является прямым красителем для хлопка он был разработан фирмой IG незадолго до войны, з -Метод получения его (схема ) заключается в конденсации коричной кислоты с диметилбутадиеном по Дильсу-Альдеру с последующим дегидрированием и окислением полученного продукта присоединения до соединения УП, которое подвергается затем фталоцианиновой реакции. [c.1298]

    Примерами диеновых конденсаций с участием этиленовых соединений являются также разнообразные случаи димеризации диенов (см. гл. VIII), частным случаем которых является совместная димеризация двух различных диенов. Было установлено, что при конденсации бутадиена с пипери-леном, изопреном, 1,4-диметилбутадиеном, 2,3-диметилбутадиеном, циклопентадиеном и циклогексадиеном в каждом случае происходит образование совместного димера по схеме диенового синтеза, причем диеновой компонентой служит взятый гомолог бутадиена, а диенофилом главным образом (или [c.86]

    С увеличением числа заместителей в молекуле непредельного альдегида диеновые конденсации заметно затрудняются вследствие стерических препятствий и для осуществления этих реакций приходится применять более жесткие условия. Так, а-метил-р-этилакриловый альдегид с 2,3-диметилбутадиеном при 180—200° в течение 20 час. дает 1,3,4-триметил-6-этил-А -тетрагидробензальдегид (VH) с выходом всего лишь 23% [128]. С циклическими альдегидами — 1-формилциклопентеном и 1-формилциклогексе-ном —аддукты этих диенов также получены с небольшими выходами [ 129], а этиловые эфиры а-ацетокси-р-этил- и а-этокси-р-этилакриловых кислот с 2,3-диметилбутадиеном при 160° (15 час.) аддуктов не образуют [ПО]. [c.92]

    В конденсации с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном вводились также цис- и транс-о-метоксикоричные кислоты [146], о-нитрокоричная кислота 1147], а также 4-метил-2,6-диметоксикоричная кислота [148]. При этом оказалось, что наличие заместителей в бензольном ядре коричных кислот снижает их диенофильную активность в реакции диенового синтеза [149]. [c.94]

    Различные р-ароилакриловые кислоты уже при 100—105 гладко вступают в диеновые конденсации как с бутадиеном, так и 2,3-диметилбутадиеном, образуя 2-ароил-А -тетрагидробензойные кислоты (XVIII X = СНз, ОСНз), которые легко могут быть превращены в соответствующие антрахиноны (XIX) [152, 153]  [c.94]

    Весьма легко вступают в диеновые конденсации с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном цис- и транс-изомеры дибензоилэтилена, образующие почти с количественным выходом соответственно цис- и транс-формы 1,2-дибензоил-А -циклогексена (VII), которые под влиянием уксусного ангидрида и следов фосфорной кислоты циклизуются в соответствующее фурановое производное (VIII) [177, 178J  [c.99]

    Метиленмалоновый эфир (I К = Н) — очень активный диенофил и энергично вступает в конденсацию с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном уже при комнатной температуре, образуя соответствующие аддукты (И) с выходом 80—90% [209, 210]  [c.103]

    Конденсации замещенных метиленмалоновых эфиров с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном [c.103]

    Подобно метиленмалоновым и метиленацетоуксусным кислотам, в диеновые конденсации легко вступают также другие а-метиленкарбоновые кислоты и их производные. Так, например, ангидриды итаконовой [216] и а-метилеи-глутаровой [217] кислот (X) при нагревании с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном в бензольном растворе (110°, 2 часа) образуют аддукты (XI п =1,2), выходы которых достигают более 40%  [c.104]

    Этиловый эфир этилентетракарбоновой кислоты при конденсации с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном (170—180° 6—8 час.) дает с выходом до 90% соответствующие эфиры Д -циклогексентетракарбоновых-1,1,2,2 кислот (XIV) [210]. [c.105]

    Перинафтенон не способен к диеновым конденсациям, а его 8-карбоновая кислота (XIX), являющаяся циклическим аналогом метиленацетоуксусной кислоты, при кипячении (3 час.) в уксусной кислоте с 2,3-диметилбутадиеном дает нормальный аддукт диенового синтеза (XX), который легко де-карбоксилируется в процессе реакции в соединение (XXI) [222]  [c.105]

    Еще более сложным циклическим аналогом малеинового ангидрида является ангидрид 3,4-дигидронафталиндикарбоновой-1,2 кислоты (XIX), который также способен к диеновым конденсациям [266, 858]. При нагревании этого ангидрида с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном образуются аддукты типа (XX Я = Н, СНз), при дегидрировании которых получены фенантрен и 3,4-диметилфенантрен. Аналогичным образом бутадиен и 2,3-диметилбутадиен реагируют с ангидридами замещенных 3,4-дигидронаф-талиндикарбоновых-1,2 кислот [267, 268] 3,4-дигидрофенантрендикарбоно-вых-1,2 кислот [268]. [c.108]


    Замещение ослабляет диенофильные свойства хинонов, как это имеет место и в случае других диенофилов тем не менее, монозамещепные хиноны сравнительно легко вступают вдиеновые конденсации по незамещенной двойной связи (см. табл. 13). Так, толухинон с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном дает аддукты (IX, Я = Н, СНз)-с хорошим выходом [273, 283—290]. Эти аддукты также можно изомеризовать в отвечающие им гидрохиноны (X). Последние при окислении хлорным железом дают 5,8-дигидро-З-метилнаф-тохиноны (XI), которые в результате дегидрирования с селеном (при 200— 210°) могут быть превращены в соответствующие нафтохиноны (XII К =Н, СНз)  [c.112]

    В отличие от этого те двузамещенные хиноны, у которых заместители размещаются по одному при двойных связях, в диеновый синтез еще вступают, хотя и с малой скоростью. Так, 2,5-диметилбензохинон (ксилохинон) с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном дают смесь соответствующих моноаддуктов (ХП1) с бис-аддуктами (выход 3%) (XIV R = Н, СНз), имеющими ангу-лярные метильные группы [292]. Аналогично ведет себя в диеновых конденсациях 2,5-дифенилхинон, образующий моноаддукты (XV R == Н, СНз) с ангулярными фенильными группами (300]. [c.113]

    Фенантренхиноны. 2,3-Диметилбутадиен при конденсации с 1,2-фенан-тренхиноном (XXIX X = Н) образует аддукт (ХХХ Н = СНз, X = Н), который окисляется хромовым ангидридом в уксусной кислоте в хинон (XXXI) [323]  [c.115]

    Транс-транс-1,4-диметилбутадиен легко реагирует с малеиновым ангидридом [102, 223, 428, 466, 4701. Если в конденсацию берут его в смеси с цис-транс-изомером и реакцию проводят в кипящем эфире (2 часа), то этим путем может быть отделен цис-изомер диена. Полученный аддукт имеет строение ангидрида 3,6-диметил-А -тетрагидрофталевой кислоты (XVI), у которого все заместители в циклогексеновом ядре занимают цис-положение друг к другу (сполна цис-) [466]. Кислота, отвечающая аддукту (XVI), может изомеризоваться в соответствующую транс-форму (XVII)  [c.155]

    Как и другие гомологи бутадиена, 1,4-диметилбутадиен способен к диеновым конденсациям с гетеродиенофилами. Так, с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты он легко образует аддукт (XXXII), который при кипячении с 25%-ным спиртовым раствором КОН гладко превращается в диметилтетрагидропиридазин (XXXIII) [373—375]. [c.156]


Смотреть страницы где упоминается термин Конденсации 1,4-диметилбутадиена: [c.112]    [c.99]    [c.722]    [c.61]    [c.21]    [c.44]    [c.86]    [c.92]    [c.96]    [c.98]    [c.102]    [c.103]    [c.110]    [c.127]    [c.154]    [c.155]    [c.155]   
Смотреть главы в:

Диеновый синтез -> Конденсации 1,4-диметилбутадиена




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диметилбутадиен



© 2025 chem21.info Реклама на сайте