Производные тиофосфатов

Бреслоу и Кац [36] пришли к интересному выводу о механизме действия из сравнения относительных скоростей гидролиза О-алкилфосфатов и тиофосфатов. При ферментативном гидролизе моноэфиры тиофосфата реагируют быстрее эфиров фосфата, тогда как при неферментативном гидролизе наблюдается обратная закономерность. С другой стороны, при неферментативном гидролизе триэфиров производные тиофосфата реагируют медленнее. Считают, что триэфиры гидролизуются по ассоциативному механизму , который предусматривает уменьшение кратности связи Р=0 (или Р=8) и увеличение заряда атома кислорода (серы) в переходном состоянии, тогда как гидролиз моноэфиров протекает по механизму элиминирования с образованием метафосфата, при котором кратность связи Р=0 (или Р=5) увеличивается, а заряд атома кислорода в переходном состоянии уменьшается (разд. 2.1). Соотношение скоростей неферментативных реакций можно объяснить меньшей электроотрицательностью серы по сравнению с кислородом. Следовательно, изменение соотношения скоростей распада моноэфиров в ферментативной реакции предполагает переход от одного механизма к другому. Эта гипотеза [c.642]

В качестве противокоррозионных нрисадок применяются (1—2%) фосфиты, сульфиды, тиофосфаты различных металлов, некоторые производные селена. [c.604]

В организме животных и объектах окружающей среды производные тиофосфорной кислоты подвергаются окислению и гидролизу. На первой стадии окисления отщепляется тионовая сера и тиофосфаты переходят в соответствующие производные фосфорной кислоты, большинство которых более высоко токсичны, чем исходные соединения. Тиофосфаты подвергаются также гидролизу с образованием кислых эфиров тиофосфорной и фосфорной кислот, большинство которых мало токсичны для млекопитающих. Как правило, реакции окисления и гидролиза протекают почти одновременно, вследствие чего образуются мало токсичные для животных соединения. [c.441]

Подобно другим производным трехвалентного фосфора галоидангидриды Меншуткина окисляются и присоединяют серу, превращаясь в хлорфосфаты и тиофосфаты [c.84]

Изучение разделения 0,0-диалкил-0-(4-нитрофенил)тиофосфатов методом газовой хроматографии. (Определены 11 производных на 7 НФ при 170, 175 и 185°.) [c.108]

Ш2 РЖХии,1979,8 0397. Приставка на входе в хроматограф для получения производных фосфорорганических пестицидов и соответствующих диалкил-тиофосфатов. [c.208]

Первоначально выпускавшиеся детергенты вызывали коррозию сплавов, из которых выполнены подшипники, позднее это нежелательное явление было устранено. В рецептуру моющих присадок входят кальциевые или бариевые соли нефтяных сульфокислот, алкилфосфаты (в алкильной группе 16 атомов углерода) кальция, соли салициловой кислоты, фепилстеараты, бариевые феноляты алкилированных бисфенол сульфидов, металлические соли органических производных тиофосфатов и тиофосфитов [41]. [c.498]

Тиомочевина Тиофена производные Тиофосфаты Токоферолы Триалкплфосфаты Триозофосфорной кислоты производные Триптамин [c.611]

Явление синергизма в бинарных смесях фенольный стабилизатор 2, 2-бис-(4-окси-З, 5-ди-трет-октилфенилпропан) — диалкилсульфиды, производные фосфористой кислоты, тиофосфаты и ди-циклогексиламинацетат изучал Рышавы [127]. Он нашел, что при 180° С отчетливый синергетический эффект наблюдается только в случае совместного применения фенольного стабилизатора с диалкилсульфидами (или с эфирами р, р -тиодипропионовой кислоты). [c.182]

При использовании производных кислот фосфора в качестве алкилирующих средств следует обратить внимание на возможность пространственных затруднений в этих реакциях , а также на тот факт, что увеличение полярности растворителя способствует более быстрому течению процесса . Общим для производных кислот фосфора является их склонность главным образом к монодеалкилирова-нию, так как отррщательный заряд аниона увеличивает прочность связи углерод — кислород в оставшихся алкоксильных группах . Однако в случае протонирования аниона, например при подкисле-нии, 0,0-диалкилфосфорная кислота может подвергаться дальнейшему деалкилированию . При взаимодействии со слабыми органическими основаниями в жестких температурных условиях (200 °С в результате равновесия между кислотой и ее солью возможно исчерпывающее деалкилирование фосфатов Аналогичный процесс наблюдается также при реакции 0,0-диметил-0-4-нитрофенил-тиофосфата с пиридином в метаноле . [c.163]

Пятисернистый фосфор. Исходным продуктом для синтеза органических производных фосфора является пятисернистый фосфор. Алкил-эфиры тиофосфорной кислоты применяются в качестве присадок к смазочным маслам и жидким топливам, органитеские тиофосфаты исполь- [c.368]

Кроме средних или третичных эфиров фосфорной кислоты, в которых все три водорода замещены органическими радикалами одинакового или различного строения, известны вторичные (К О) (Я"0)Р0(0Н) и первичные эфиры (Н 0)Р0 0Н)2- Первичные и вторичные эфиры фосфорной кислоты мало используются в качестве компонентов синтетических смазочных масел. Они применяются как таковые, а также в виде солей или амидов, в основном в качестве присадок против ржавления, присадок, улучшающих смазочные свойства, в качестве антиокислителей и ингибиторов коррозии. Хорошо известны вырабатываемые промышленностью тиофосфаты и их производные, содержащие серу вместо кислорода в группах КОР и НОР (тиолофосфаты) и в группе РО (тионофосфаты). Эти соединения также чаще применяются в качестве присадок к маслам, а не компонентов синтетических масел. Среди них есть присадки, улучшающие противоизносные и противозадирные свойства масел, антиокислители и ингибиторы коррозии. [c.37]

Замена одного из атомов кислорода при фосфоре на серу в производных фосфорных кислот может приводить к значительному уменьшению токсичности соединений для млекопитающих без существенного изменения инсектицидной и акарицидной активностей. Это, однако, не является правилом, и среди тиофосфатов есть очень опасные для человека и животных соединения, например уже отмеченный выше паратион (особо токсичный) и нематицид фенсульфотион, высокотоксичные изазофос или бромофосэтил. [c.147]

На рис. 1 показана графически зависимость токсичности соединений первых двух групп от их строения. Одна кривая характерна для симметричных соединений и показывает линейную зависимость для метильных, этильных и изопропильных производных. То, что токсичность соединений с разветвленными цепями выше, чем соединений с неразветвленными, видно и на кривой для диметилпропилтетратиофосфата и диметилгексилтетра-тиофосфата. Во втором случае различие не так велико вследствие наличия двух метильных групп. Увеличение токсичности соединений, содержащих н-децильную группу, не удивительно, так как подобное явление наблюдается для многих соединений. Интересно отметить, что суще- [c.202]

Одним из наиболее активных современных инсектицидов контактного действия является препарат, известный под названием тиофоса [действующее начало—0,0-диэтил-0-(4-нитрофе-нил)-тиофосф2т], который по силе инсектицидного действия превосходит почти все известные в настоящее время препараты из производных тио- и дитиофосфорных кислот. Довольно существенным недостатком этого препарата является его сравнительно высокая токсичность для теплокровных животных и человека. В поисках достаточно активных инсектицидов, обладающих меньшей токсичностью (для теплокровных животных и человека), нами были синтезированы различные производные тио- и дитко-фосфорных кислот, одпако большинство из них по инсектицидной активности значительно уступало тнофосу. Единственным соединением, приближающимся к нему по инсектицидности, оказался препарат метилэтилтиофос [действующее начало—0-ме-тил-0-этил-0-(4-нитрофенил)-тиофосфат]. [c.37]

К настоящему времени в литературе опубликована обшгфная информация по химии органических производных фосфорной кислоты, в связи с чем полное изложение всего материала представляется невозможной задачей. Поэтому в книге отобраны данные, относящиеся только к наиболее изученным классам этих веществ. Сначала будут рассмотрены фосфаты, далее галоидфосфаты, амиды и амидофосфаты. Тиофосфаты и иминофосфаты будут обсуждаться рядом с соответствующими фосфатами. [c.148]

При изучении инсектицидных свойств и условий применения различных органических соединений фосфора проводились также наблюдения над их действием на метаболизм и рост растений. Это объясняет, почему производные фосфорной, тиофосфорной и пирофосфорной кислот были изучены наиболее подробно. В качестве гербицидов были предложены, например, кислые этил-2,4-дихлорфенокси- и этил-2-метил-4-хлорфенокси-фосфаты, алкилбензилфенилфосфаты, 0,0-диалкил-0-бифенил(или фенил)тиофосфаты, инсектицид шрадан, препарат цитрон (0-метил-0-2,4-дихлорфенил-Ы-изопропил-амидотиофосфат), который обладает более низкой токсичностью для теплокровных животных, чем гербрщид 2,4-0 и др.Эфиры дитиофосфорной кислоты типа (РО)2Р(5)5Ме и (РО)2Р(5)8Н были предложены в качестве дефолиантов. Наибольший интерес с этой точки зрения представляет препарат фолекс, или бутифос (5,5,5-трибутил-тритиофосфат). [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология