Синтез карбоновых кислот с хлористым алюминием

Синтез карбоновых кислот с хлористым алюминием [c.716]

Из сравнительно простых интермолекулярных перегруппировок или конденсаций с присоединением, производимых в присутствии хлористого алюминия в реакционной среде, необходимо отметить прежде всего синтезы ароматических карбоновых кислот из углеводородов и их замещенных, с одной стороны, и из углекислого газа — с другой. Они проводятся при высоких давлениях в несколько десятков атмосфер и при повышенной температуре. Наряду с карбоновыми кислотами получаются и ароматические кетоны. Таким образом возможны превращения, например [c.428]

В полулитровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром, доходящим до дна, и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 65 г (0,5 моля) хлораигидрида фуран-2-карбоновой кислоты с т. кип. 89—90 "/32 мм (см. Синтезы гетероцик лических соединений , 1, стр. 68) и 250 мл сухого бензола. Пустив в ход мешалку, в течение 30-40 минут вносят небольшими порциями 66,5г (0,5 моля) безводного хлористого алюминия ири этом температура реакционной смеси повышается до 35—37°. По окончании прибавления смесь нагревают на водяной бане (температура смеси 75 — 80 ") в течение 4 часов, затем дают охладнгься до комнатной температуры и прн внешнем охлаждении проточной водой вносят в колбу 100—150 г измельченного льда. Для растворения образовавшейся гидроокиси алюминия при. 1ивают 150—175 мл разбавленной соляной кислоты осадок, образовавшийся на дне и стенках колбы, при этом полностью растворяется. [c.74]

Метил-4-бифенилилкетон (4-ацетилдифенил) является ис-к одным веществом для синтеза бифенил-4-карбоновой кис,ю-гы [1]. По литературным данным, он может быть получен взаимодействием дифенила с хлорангидридом [2] или ангидридом [3] уксусной кислоты в присутствии хлористого алюминия в среде сероуглерода или нитробензола. [c.69]

Бифенил-4-карбоновая кислота является полупродуктом синтеза бифенилилзамещенных производных 1,3-оксазола [1]. По литературным данным, эта кислота может быть получена окислением л-терфенила хромовым ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты [2], окислением 4-фенилтолуола разбавленной азотной кислотой [3], взаимодействием дифенила с оксалилхлоридом в сероуглероде в присутствии хлористого алюминия [4], а также окислением метил-4-бифенилилкетона гипохлоритом натрия. [c.71]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

Для получения некоторых тиофенкарбоновых кислот были использованы метод Вюрца и реакция Гаттермана. Так, например, 2-иодтиофен, хлоруголь-ный эфир и амальгама натрия реагируют с образованием 2-карбоновой кислоты 146] для этого синтеза можно брать иодалкилтиофены [147]. 3-Ме-тил- и другие алкилтиофены взаимодействуют с хлоридом карбаминовой кислоты в присутствии хлористого алюминия, образуя амиды, которые затем могут быть гидролизованы до кислот [148] с самим тиофеном эту реакцию успешно провести не удается. [c.182]

Интересен синтез карбоксильных производных карбазола, предложенный Денлопом и Такером [117]. Трихлорацетонитрил вводят в реакцию с карбазолом в присутствии безводного хлористого алюминия и сухого. хлористого водорода [118] реакцию ведут в хлорбензоле. После гидролиза реакционной смеси концентрированной серной кислотой выделяется 3-трихлорацетилкар-базол, который при щелочном гидролизе дает карбазол-З-карбоновую кислоту и хлороформ. [c.252]

Установлено полезное влияние в синтезе дифениламина также многих других катализаторов. Особенно благоприятны добавки хлористого алюминия, вероятно образующего комплексные соединения с анилином. Каталитически действуют и другие хлориды металлов, а также минеральные и карбоновые кислоты и сульфокислоты 3. С добавкой катализаторов можно работать уже при обычном давлении, пользуясь обратным холодильником. Без повышенного давления можно работать также при применении фосфата анилина 6H5NH2 2Н3РО4 вместо хлоргидрата Об улавливании и утилизации анилина в производстве дифениламина см. [c.508]

Наиболее удобный синтез 1,2-бензтетрацена заключается в конденсации 2-метил-5,6,7,8-тетрагидронафталина с хлорангидридом нафталин-1- или нафталин-2-карбоновой кислоты в присутствии хлористого алюминия. [c.386]

Дифениламин мол<ет быть получен также при нагревании комплекса хлористый цинк—анилин с фенолом при температуре 250—260° [7], восстановлением Ы,М-дифенилгидроксиламина хлористым цинком и соляной кислотой [8], декарбоксилированием дифеииламин-2-карбоновой кислоты при температуре 150—250° [4, 9], с выходом 19—20% — 10-часовым облучением Ы-алкилдифениламина в гексане УФ-светом [10] и рядом других способов [11. 12], но наиболее широко распространенным является синтез его дезаминированием анилина при температуре кипения реакционной смеси в присутствии йода [13] или в паровой фазе в присутствии соляной кислоты [14] или ее солей, например, хлористого железа [15], хлористого алюминия [16], а также окиси алюминия, пропитанной фторсодержащими соединениями [17—19], смеси кислородсодержащих соединений фосфора с галогенами [20], каталитического комплекса солянокислый анилин — хлористый алюминий [21], окисей металлов [22—24]. [c.82]

Этилидендиацетат и его гомологи при расщеплении различными методами дают ацетальдегид и уксусный ангидрид. Как катализаторы для расщепления в жидкой фазе применяются сильные минеральные кислоты (соляная, серная или лучше фосфорная) [59—64], а также окислы серы [65], соли ртути, остающиеся после синтеза этилидендиацетата [66], и хлористый цинк [67]. Этилидендиацетат может самопроизвольно образовываться и расщепляться в смеси уксусной кислоты с ви-нилацетатом [64]. Для этого процесса могутприменяться разбавители. Расщепление этилидендиацетата может быть осуществлено в паровой фазе нагреванием [68, 69] или с помощью металлических катализаторов [70, 71], которые могут быть нанесены на окись алюминия, кремнезем или древесный уголь. Коффин с сотрудниками [72] исследовал парофазное разложение этилидендиацетата и нашел, что это— реакция гомогенная, первого порядка. Гомологи, полученные из алкилацетиленов и карбоновых кислот, дают при расщеплении кетоны и ангидриды кислот [72—73]. В нескольких обзорных статьях рассматривается вопрос о получении уксусного ангидрида из этилидендиацетата [74—77]. [c.208]