Карбоновые кислоты синтез их из ароматических углеводородов

Декарбоксилирование. — Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод находит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего ароматическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.179]

Производства эти разнообразны и многочисленны. К их числу относятся производство химических продуктов из природных газов и газов нефтепереработки — спиртов, гликолей, полиэтилена, полиизобутилена и т. д. производство из узких нефтяных фракций ароматических углеводородов — бензола, толуола и ксилола — с последующим их пспользованием для синтеза различных химических полупродуктов, на базе которых производятся синтетический каучук, фенол, синтетическое волокно капрон и лавсан, а также пластмассы производство на базе твердых и жидких парафинов высокомолекулярных спиртов и карбоновых кислот. Эти продукты служат для производства моющих средств, заменяющих мыло, приготовленное на растительных и животных жирах. [c.399]

Окислением ароматических колец могут быть получены фенолы, хиноны и карбоновые кислоты, весьма важные для синтеза промежуточных продуктов, красителей и полимеров. Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем окислительные реакции в боковых цепях. Из ароматических углеводородов бензол, в котором электронная плотность полностью выравнена, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена, окисляется значительно легче. Еще легче по тем же причинам идут эти процессы с антраценом и фенантреном. Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления. [c.323]

Авторами на протяжении многих лет изучалась реакция алкилирования карбоновых кислот, ароматических углеводородов, фенолов и их производных этиленовыми углеводородами. Исследования проводились в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, который, как известно, за последние десятилетия стал одним из распространенных катализаторов в органической химии [14] и особенно эффективным оказался в процессах алкилирования. Эти наши исследования и составляют основу данной монографии. В связи с тем, что алкилбензолы и некоторые их производные в настоящее время широко используются в качестве исходных продуктов для различных синтезов через гидроперекиси, в монографию включена специальная глава — Автоокисление алкилароматических углеводородов . Эта глава особенно наглядно показывает значение реакции алкилирования ароматических углеводородов. Она написана главным образом на основе литературных данных и включает наши исследования, выполненные за последние годы. [c.5]

Под основным органическим синтезом подразумевают обычно многотоннажные производства, например производства карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, ароматических и непредельных углеводородов и др. Тонкий органический синтез — это производство лекарственных веществ, красителей, душистых веществ и других химических соединений, выпускаемых в сравнительно небольших количествах, но более сложных по химическому строению, чем продукты основного органического [c.11]

Реакция. Синтез ароматического кетона ацилированием ароматического углеводорода хлорангидридом карбоновой кислоты, катализируемым кислотами Льюиса (ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Электрофильное замешение в ароматических соединениях (ср. И-3). [c.482]

Из сравнительно простых интермолекулярных перегруппировок или конденсаций с присоединением, производимых в присутствии хлористого алюминия в реакционной среде, необходимо отметить прежде всего синтезы ароматических карбоновых кислот из углеводородов и их замещенных, с одной стороны, и из углекислого газа — с другой. Они проводятся при высоких давлениях в несколько десятков атмосфер и при повышенной температуре. Наряду с карбоновыми кислотами получаются и ароматические кетоны. Таким образом возможны превращения, например [c.428]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу — важнейший метод синтеза кетонов различного строения. Это объясняется тем, что введение в молекулу ароматического соединения карбонильной группы затрудняет дальнейшее ацилирование, вследствие чего образуются однородные продукты реакции с хорошими выходами. В качестве ацилирующих агентов применяют хлорангидриды жирных и ароматических кислот, ангидриды кислот, фосген и карбоновые кислоты. [c.172]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Ацилирование ароматических углеводородов. При действии на бензол или его гомологи хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорида алюминия в бензольное кольцо вводится соответствующий ацильный остаток. Реакция протекает по механизму электрофильного замещения (см. 3.2.5). Ацилирование по Фриделю — Крафтсу является общим способом синтеза ароматических и смешанных кетонов. [c.231]

Исходными веществами для синтетических материалов служат алифатические и ароматические углеводороды, спирты, хлорорганические соединения, альдегиды, карбоновые кислоты и их эфиры и другие соединения, производство которых сосредоточено в промышленности органического синтеза, особенно быстро развивающейся в нашей стране в последние годы. [c.481]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю—Крафтсу является важнейшим методом синтеза алкилароматических кетонов. В качестве ацилирующего средства применяют галогенангидриды кислот (чаще всего хлорангидриды кислот), ангидриды кислот и при известных условиях карбоновые кислоты. Комплексообразование катализатора Фриделя — Крафтса с реагентом происходит по кислородному атому — месту [c.306]

Синтез ряда органических соединений основывается на введении изотопа С в карбоксильную группу карбоновых кислот (табл. 4-18). Из этого ряда соединений широко используются меченые продукты сложноэфирной конденсации щавелевоуксусный, ацетоуксусный и малоновый эфиры. Переход к ароматическим углеводородам, меченным изотопом С в цикле, также может быть достигнут с помощью функционально меченых карбоновых кислот и их производных (пимелиновая-1,5С [c.686]

В своем развитии органический синтез разделился на ряд специфических отраслей — технологию пластических масс, синтетического каучука, химических волокон, красителей, лекарственных веществ и т. д. Среди них важное место занимает промышленность основного органического и нефтехимического синтеза. Главными ее объектами являются первичная переработка парафинов, олефинов, ароматических углеводородов, ацетилена и окиси углерода, а также производство многотоннажных продуктов органического синтеза. По химической природе это — синтетические углеводороды и их галогенпроизводные, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и их производные, нитросоединения и амины, т. е. вещества, на которых основан синтез других, более сложных органических соединений. По практическому значению их можно разделить на две главные группы 1) промежуточные продукты, используемые в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза для получения различных ценных соединений или в других отраслях химической промышленности (например, мономеры для синтеза высокомолекулярных веществ и т. д.), и 2) продукты целевого применения (моющие средства, ядохимикаты, синтетическое топливо, смазочные масла, растворители ИТ. д.). [c.12]

Под основным органическим синтезом подразумевают обычно многотоннажные производства, например производства карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, ароматических и непредельных углеводородов и др. Тонкий органический синтез —это производство лекарственных веществ, красителей, душистых веществ и других химических соединений, выпускаемых в сравнительно небольших количествах, но более сложных по химическому строению, чем продукты основного органического синтеза. К производству полимерных материалов относят производство пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, лакокрасочных материалов и др. [c.9]

Синтез нитpиJЮв [21. Реагент взаимодействует с ароматическими углеводородами, которые легко подвергаются электрофильному замещению (напрнмер, антрацен), давая N-сульфохлорнды амидов карбоновых кислот. Последние при обработке ДМФА теряют xSOr, и НС1, превращаясь в нитрилы. Аналогичные продукты образуются 0NHS0X1 =5N [c.521]

В первый том учебника входят разделы по производству углеводородного сырья (олефинов, ацетилена, нафтенов, ароматических углеводородов, углеводородных мономеров для синтетических каучуков) и кислородсодержащих соединений, получаемых окислением углеводородов (а-окисей, альдегидов, кетонов, фенолов, алифатических и ароматических карбоновых кислот). В первом томе имеется также отсутствующий в других аналогичных, руководствах раздел, посвященный производству белково-витаминных концентратов. Во втором томе рассматривается производство спиртов (гидратация олефинов, оксосинтез, синтез с применением алюми-нийорганических соединений), галоидпроизводных, нитросоедине-дий и синтетических моющих веществ. В нем даются также основные сведения о полимерных материалах. [c.7]

К продуктам основного органического синтеза относятся спирты, альдегиды, карбоновые кислоты и их эфиры, алифатические и ароматические углеводороды, хлорпроизводные соединения и многие другие сравнительно несложные органические продукты, которые могут служить исходными материалами для получения более сложных и высокомолекулярных органических соединений. Продукты основного органического синтеза нашли применение в производстве пластических масс и смол, синтетического каучука и химических волокон, органических красителей и лакокрасочных материалов, фармацевтических продуктов и фотоматериалов их используют для получения средств защиты растений, растворителей и моющих веществ, смазочных материалов и флотореагентов, различных вспомогательных материалов для ряда отраслей народного хозяйства. [c.194]

По Фриделю — Крафтсу, можно осуществить синтез продуктов,, принадлежащих к различным классам ароматических и жирноароматических углеводородов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, кетокислот и др. [c.40]

Смолы коксования, полукоксования, газификации, термического оку-сковывания и продукты термического растворения углей, горючих сланцев, торфа, их энергохимического использования, продукты синтеза из окиси углерода и водорода, гидрогенизации углей и смол, их окисления, галоидирования и других процессов, как уже применяемых промышленностью, так и находящихся в настоящее время в стадии научных исследований и опытно-промышленной проверки, являются обильным источником фенолов, ароматических, парафиновых (от газообразных до твердых) и непредельных углеводородов, азотистых оснований, спиртов, карбоновы.х кислот и многочисленных органических соединений других классов. [c.3]

Parks и Huffman, а также В о n n e г (частное сообщение) доказали путем тер-модина.мических расчетов невозможность синтеза карбоновых кислот из ароматических углеводородов и углекислоты. [c.1003]

Однако прямой синтез ди- и полика,рбоновых кислот этим методом невозможен. Первая карбоксильная группа тормозит окисление в среде углеводорода, а продукты дальнейшего окисления метилбензойных кислот (кислотоспирты, альдегидокислоты) связывают в комплексы незначительные количества катализатора (1—3-10 моль/моль углеводорода) и прекращают процесс. Не удается использовать окисление в среде углеводорода также при получении карбоновых кислот из ароматических полициклических углеводородов и их гомологов. [c.43]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу является важнейшим методом синтеза алкнлароматическнх кетонов. В качестве ацнлируюш,его средства применяют галогенангидрнды кислот (чаще всего хлорангндриды кислот), ангидриды кислот, а в определенных условиях — карбоновые кислоты Комплексообразование катализатора Фриделя — Крафтса с ре агентом происходит по кислородному атому, обладающему наибольшей основностью [c.420]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, формамида, муравьиной кислоты, гексагкдроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилировання (в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформнлирования. Из смеси СО и На можно получать синтетический бензин, синтол (смесь карбоновых кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и углеводородов). Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и На, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [c.304]

Ароматические, соответственно, гетероциклические компоненты. Синтез Фриделя—Крафтса с хлорангидридами карбоновых кислот и ангидридами пригоден для всех ароматических углеводородов и для большинства гетероциклов, в особенности для тиофена, фурана и пиррола. Фуран лучше обрабатывать Sn l4, пиридин же стоек, и это не удивительно, если принять во внимание его обычное поведение цри реакции замещения (ср. в связи с этим, например, у С. М. Джефкотта [1226]). [c.433]

Результаты исследований поьазывают, что маьхимально допустимое количество ароматических углеводородов в смеси окисляемых исходных и возвратных парафиковых углеводородов нормального строения не должно превышать 4 96. При проведении процесса окисления в присутствии ароматических углеводородов в указанных пределах максимальный выход побочных продуктов достигает около 11 %, из них около 0,2 % составляют оксикислоты, а остальное количество водорастворимые кислородсодержащие соединения. Выход карбоновых кислот составят 30—35 % по отношению к оксидату или около 78 о по отношению к прореагировавшим углеводородам. Причем, они имеют показатели, отвечающие предъявляемым к ним требованиям. При этом следует иметь в виду, что для синтеза пластификаторов (что является одной из основных наших задач) целесообразно получение карбоновых кислот с наибольшим эфирным числом. [c.39]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Мы не упоминали о синтезе Кольбе, с помощью которого соли карбоновых кислот электролитически окисляются до углеводородов этот синтез в условиях полярографии не осуществляется. Полярографические данные и данные ЭКП показывают, что некоторые ацетоксилированные ароматические углеводороды окисляются не по механизму реакции Кольбе, а через углеводородные радикал-катионы [133]. Обзор по реакции Кольбе см. [451 [. [c.196]

При окислении а.пкилароматических углеводородов более эффективными стоп-реагентами являются ангидриды некоторых карбоновых кислот (уксусной, пивалиновой и др.). В их присутствии образуются с хорошим выходом алкилароматические спирты в виде соответствующих эфиров. Введение катализаторов кислотного типа позво.пяет направить процесс в сторону преимущественного образования фенолов. В дальнейшем были разработаны синтезы бифункциональных ароматических соединений — двухатомных фенолов и ароматических оксиспиртов. Окислением ацетатов первичных и вторичных спиртов были получены алкап-диолы и оксикислоты. [c.46]