Кислоты карбоновые алюминий

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Кетоны получаются при сухой перегонке кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот и при пропускании паров карбоновых кислот над нагретой окисью цинка или окисью алюминия. Этот способ получения кетонов соответствует способу получения альдегидов из смеси кальциевых солей карбоновой и муравьиной кислот или из смеси свободных карбоновой и муравьиной кислот [c.218]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Сила действия карбоновых кислот на алюминий и его сплавы, по существу, зависит от концентрации водородных ионов. Большинство органических кислот — слабые кислоты поэтому их агрессивность незначительна. С увеличением молекулярного веса алифатических монокарбоновых кислот степень диссоциации снижается. Разбавленные кислоты вызывают относительно сильную коррозию с повышением концентрации она ослабевает и для кислот, содержащих незначительные количества воды, практически снижается до нуля. В совершенно безводном состоянии при высокой температуре агрессивность снова резко повышается. [c.534]

Ненасыщенные монокарбоновые кислоты (кротоновая, масляная) ведут себя аналогично соответствующим насыщенным кислотам. Несмотря на несколько большую диссоциацию этих кислот, коррозия алюминия в них не увеличивается. Дикарбоновые кислоты обладают повышенной агрессивностью по сравнению с моно-карбоновыми кислотами с тем же числом углеродных атомов. [c.534]

Карбоновые кислоты. Хлористый алюминий иногда применяется в химии алифатических соединений для получения ангидридов кислот из хлорангидрида кислоты и соответствующей кислоты [c.762]

Катализатор получают нанесением солей карбоновых кислот (ацетатов никеля и урана) на окись алюминия с последующим разложением их при температуре не выше 650° С [c.83]

Алкилирование угля под действием катализаторов Фриделя — Крафтса промотирует образование растворимых продуктов. В настоящее время этот метод не является экономически целесообразным, однако полученная информация проясняет некоторые положения, Экстракты, выделенные из угля в результате его алкилирования по описанной методике, представляют собой черные блестящие твердые вещества, которые не перегоняются и, вероятно, все еще имеют высокую молекулярную массу. По свойствам они близки к экстрактам, полученным прн ацилировании тех же углей хлор-ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия. [c.307]

Попытка ацилировать пиридин хлорангидридом карбоновой кислоты в присутствии хлорида алюминия окончилась неудачей в тех же условиях бензол легко вступает в эту реакцию. Объясните, почему пиридин не ацилируется [c.42]

Определенный практический интерес представляет ацилирование ароматических углеводородов при взаимодействии их с ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлоридов металлов, чаще хлорида алюминия [c.34]

Хлорангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам в инертных растворителях под действием хлористого алюминия, а в случае более активных олефинов — и под действием хлористого цинка и т. п. При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в ла- [c.200]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

В качестве исходного органического сырья в этих процессах конденсации используются главным образом замещенные и незамещенные ароматические углеводороды (бензол, толуол, хлорбензол и т. д.), а также ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот жирного и ароматического ряда. Конденсирующим реагентом в этих процессах служит безводный хлористый алюминий, по возможности не содержащий примесей. [c.342]

Ацилирование. Ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу обычно осуществляют хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот в присутствии более чем эквимольных количеств галогенидов алюминия (кислот Льюиса). [c.387]

Во-вторых, ацилирование можно проводить не только хлорангидридами и самими карбоновыми кислотами (по аналогии с алкилированием алкилгалогенидами и спиртами), но и другими производными карбоновых кислот при этом требуются большие, чем эквимольные, количества хлорида алюминия. [c.388]

Прочная связь атома кислорода карбонильной группы с хлоридом алюминия сохраняется не только при образовании а-комплекса, но и в конечном продукте ацилирования. Поэтому в реакции требуется как минимум эквимольное количество хлорида алюминия при ацилировании галогенангидридами и более чем двойное — при ацилировании другими производными карбоновых кислот. [c.389]

Интенсивно разрабатываются методы этерификации в присутствии амфо-терных каталитических систем, представляющих собой осажденные на носитель гидраты окислов алюминия, титана и олова, соли титана, олова, циркония и карбоновых кислот или органические соединения титана. Наибольшую каталитическую активность обнаруживают тетраалкилтитанаты и тетраалкилцирконаты. Амфотерные катализаторы частично или полностью растворимы в реакционной массе и легко удаляются из нее осаждением, гидролизом, обработкой сорбента ш или простой фильтрацией. Этернфикация в их присутствии протекает при более высокой температуре (160—200 °С) и требует большего избытка спирта (40% и выше), чем при использовании кислотного катализатора. [c.238]

Плотность нафтеновых кислот меньше единицы. Они плохо раство]Н1мы в воде, но хорошо растворяются в углеводородах н многих органических растворителях. Вязкость нафтеновых кислот повышается с увеличением молекулярного веса. По химическим свойствам эти кислоты аналогичны карбоновым кислотам. Оии легко образуют сложные эфиры, хлорангидриды и амиды, легко вступают во взаимодействие со свинцом, цинком, медью н оловом на алюминий, так же как и другие органические кислоты, оии почти не действуют. [c.289]

Хлорид алюминия введенный в реакцию, не регенерируется, так как остается связанным с карбонильной группой. Поэтому он расходуется при реакции в стехиометрических количествах и его необходимо брать не менее чем 1 моль на моль хлорангидрида. Если же для ацилирования используется ангидрид кислоты, то образующаяся при реакции карбоновая кислота связывает еще [c.131]

Сложные эфиры карбоновых кислот могут служить в качестве реагентов в реакции Фриделя-Крафтса. Какие образуются продукты из фениловых и метиловых эфиров бензойной кислоты, бензола и хлорида алюминия [c.136]

Осуществлять подобное восстановление могут в соответствии-с их положением в ряду напряжения только неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), в то время как магний или алюминий реагируют только-с альдегидами и кетонами. Цинк и железо способны быть восстановителями только в кислой среде. Однако и другие вещества, например благородные металлы (платина, палладий), могут действовать аналогично, отрывая необходимые для восстановления карбонильного соединения электроны от молекулярного водорода и перенося их на карбонильное соединение (каталитическое гидрирование) (см. также разд. Г. 4.5.2). [c.114]

Енамины восстанавливают до алкенов алюмогидридом лития и хлористым алюминием 1341 или каталитическим гидрированием над платиной с последующей обработкой спиртовым раствором едкого кали и водяным паром 1351. Более высокие выходы (85—98%) получают, превратив сначала исходное вещество в боран с последующей обработкой карбоновой кислотой [361 (пример б). Поскольку енамины получают из карбонильных соединений, этот метод ценен тем, что дает возможность синтезировать циклоалкены из кетонов. Наличие в цикле двух карбонильных групп дает возможность ввести одну двойную связь 1351 [c.131]

Окисление углеводородов, свободных от каких-либо неуппево-дородных соединений, в оксикислоты приводит к тому, что в оксидате присутствуют также карбоновые кислоты, неомыляемые , летучие продукты окисления и смолы. В такой смеси оксикислоты весьма легко подвергаются изменениям. Они способны к изомерным превращениям и могут давать с окислами металлов соли, а с веществами, содержащими гидроксильные и карбоксильные группы,—эфиры. Оксикислоты, используемые для приготовления олифы, нуждаются в обработке кислородом воздуха на холоду или при нагреве в присутствии серной кислоты, хлористого алюминия, хлора или в введении добавок окислов металлов и соединений, содержащих резинофорные группы [27]. Иными словами, нужны катализаторы, сообщающие оксикислотам способность уплотняться с образованием прочной пленки. Но и в этом случае пленкообразование происходит через стадии различных коллоидных систем с переходом системы из золя в гель. [c.192]

Если в результате озополиза образуется альдегид, то он может окислиться перекисью водорода в соответствующую карбоновую кислоту. По этой причине превращение озонидов в альдегиды чаще осуществляют восстановлением (каталитически возбужденным водородом цинком и уксусной кислотой, амальгамой алюминия и уксусной кислото () [c.173]

Многие металлы в сочетании с донорами водорода способны восстанавливать хлорорганические соединения. Более употребительны натрий, амальгама натрия, магний, цинк, алюминий, медь. В качестве доноров водорода служат вода, минеральные кислоты, карбоновые кислоты, спирты, жидкий аммиак, амины, гидразин и другие вещества. Это один из старых способов восстановления хлорорганических соединений. Примеры такого восстановления были уже в работах Фрейнда [256], Густавсона [257], Эмиля Фишера [258], Габриэля [259]. Реакции этого типа применялись не только в препаративных целях, но и для анализа и доказательства строения хлорорганических соединений. Степанов [260] разработал широко применявшийся универсальный метод количественного определения хлора, основанный на разложении навески хлорорганического веш ества нагреванием с натрием в спирте. Основной побочной реакцией в данном методе является дегидрохлорирование, а в случае полихлорпроизводных с вицинальным расположением хлора в молекуле — дехлорирование. Легкость восстановления хлорпроизводных зависит от положения хлора в молекуле. Например, при одновременном присутствии в молекуле винильного и аллильного атомов хлора восстановлению цинком в спирте при нагревании подвергается лишь аллильный хлор, как это было показано на примере восстановления 1-фенил-2,3-дихлорнропена-1 в 1-фе-нил-2-хлорпронен-1, побочно образовался фенилаллен [261]. Трудность восстановления винильного хлора отмечена и другими авторами. [c.521]

Обработка хлорангидридов карбоновых кислот карбоновыми кислотами и хлористым алюминием дает ангидриды кислот. Простые эфиры и хлорангидриды кислот в присутствии хлористого алюминия могут реагировать с образованиехМ сложных эфиров. Было установлено, что кон- [c.738]

В принципе технологический процесс заключается в том, что смесь карбоновых кислот с глицерином непрерывно пропускают тонким слоем через большое число последовательно расположенных реакционных зон, находящихся под пониженным давлением. При этом весьма желательно пр исутств ие ускорителей, апр имер окисей магния 1или алюминия. [c.475]

В качестве промышленных реакторов наибольшее применение получили барботажные колонны высотой до 10—15 м и диаметром до 2—3 м их в некоторых случаях секционируют горизонтальными ситчатыми или колпачковыми тарелками или соединяют в каскады. Поскольку карбоновые кислоты корродируют обычную сталь, для изготоьления аппаратуры применяют алюминий, титан или некоторые спецстали, стабильные к действию органических кислот. [c.367]

Перспективным промышленным методом очистки реакцион-f. ной массы от хлорида алюминия является перевод его в алюминиевые мыла с помощью высших карбоновых кислот 248, с. 23]. Метод заключается в следующем в реакционную массу алкилирования при 50—60 °С добавляют бензольный раствор карбоновой кислоты с одновременной продувкой инертнЬш сухим газом до прекращения выделения хлорида водорода. За- [c.262]

В состав всех углей обязательно входит неорганическая, золообразующая часть, которая тонко или дискретно распределена в органической части угля. Она обычно представлена такими минеральными включениями, как силикаты, кварц, карбонаты и др. В углях низких стадий метаморфизма значительная доля неорганических компонентов присутствует в виде катионов натрия, кальция, магния, железа, алюминия, ассоциированных с карбоновыми кислотами. Неорганическая часть углей отличается также многообразием микроэлементов из обнаруженных 84 элементов периодической системы большая часть присутствует в количествах, не превышающих 0,01% (масс.) [65]. [c.64]

Вещества, вызывающие химические ожоги, могут принадлежать к различным классам соединений минеральные и некоторые карбоновые кислоты (например, уксусная, хлоруксусная, ацетилендикар-боновая и др.), хлорангидриды кислот (например, хлорсульфоновая кислота, хлористые сульфурил и тионил), галогсниды фосфора и алюминия, фенол, едкие щелочи и их растворы, алкоголяты щелочных металлов, а также вещества нейтрального характера — жидкий бром, белый фосфор, диметилсульфат, нитрат серебра, хлорная известь, нитросоединення ароматического ряда. [c.269]

Более современный способ восстановления эфиров карбоновых кислот, разработанный Фингольтом, Бондом и Шлезингером, основан на применении алюмогидрида лития, получаемого, из гидрида лития и хлорида алюминия [c.111]

Синтезированы гакжеулюмииийоргапические полимеры из алкоголята алюминия ч карбоновых кислот [c.501]

В ТСХ применяют оксид алюминия, выпускаемый отечественной промышленностью под маркой оксид алюминия для хроматографии , образующий на пластинке прочный слой. Оксид алюминия для хроматографии может поступать в продажу в основной, нейтральной или кислой форме. Основную форму применяют для разделения смесей аминов, основных аминокислот и других основных соединений. Нейтральная форма позволяет хорошо разделять из не-водных растворов смеси таких веществ, как алканы, альдегиды, кетоны, спирты, эфиры, фенолы. Кислая форма применяется для разделения смесей карбоновых кислот и других веществ кислого характера. Из иностранных фирм, готовящих оксид алюминия для тех, следует указать фирмы Флюка (Швейцария), Вёльм (ФРГ) и Бакер (США). [c.129]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

Из З-бензоилокси-2-нафтойной кислоты при нагревании со смесью хлоридов алюминия и натрия образуется 4-гндроксибензантрон-З-карбоновая кислота. Объясните течение этой реакции. [c.285]

Процессы окисления, периодические или непрерывные, ведут в аппаратах колонного типа, в которых окисляющееся соединение стекает сверху вниз по тарелкам, а воздух подается в нижнюю часть. Теплота реакции отводится с помошью внутренних змеевиковых теплообменников или выносных холодильников. Так как получающиеся карбоновые кислоты обладают корродирующим действием, аппараты изготовляют из специальных сортов стали, алюминия, иногда титана. Окисление ведут при 120—200 °С под давлением 0,2—1 МПа с катализатором до определенной степени превращения, при которой скорость окисления начинает падать. Образовавшуюся карбоновую кислоту отделяют от исходного продукта, который возвращают на окисление. Так в промышленности получают бензойную кислоту окислением толуола. [c.314]

При нагревании или под действием хлористого ацетила гомофталевая кислота превращается в ангидрид (шестичленное кольцо), т. пл. 141 °С. Карбоксильная группа, находящаяся в боковой цепи, этерифи-цируется легче, чем связанная с кольцом. Так, частичная этерификация метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода на холоду приводит к образованию 1-метилового эфира гомофталевой кислоты НООСС6Н4СН2СООСН3 (т. пл. 98°С р/Ск = 4,12). При взаимодействии ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется дезоксибензоин-2 -карбоновая кислота С6Н5СОСН2С6Н4СООН (т. пл. 170 °С). [c.363]

Катализаторы (переносчики). Переносчиками хлора и брома в реак-циях непосредственного галоидирования являются главнъш образом железо, соли железа или сурьмы, алюминий и его соли, хлориды иода и серы. Эти соединения оказывают также ориентирующие влияния на место введения галоидов в молекулу. Роль фосфора в реакциях галоидирования карбоновых кислот описана в связи с галоидированием этих кислот (стр. 176). [c.175]

Свободные карбоновые кислоты реагируют труднее, чем их производные, более ннзкне выходы обуслоплсны плохой растворимостью кислот в эфире или образованием нерастворимых соединений с алюминием. Наличие водорода карбоксильной группы вызывает частичное разложение литии ал юминиигидрида [c.228]