Хромофоры неорганические

В этом разделе не будут рассмотрены хромофоры неорганической природы, а сосредоточено внимание только на типах органических хромофоров. Несомненно, понятие хромофор , как и большинство научных понятий, является условным. Это понятие связано с устройством световых рецепторов нашего глаза. Возможно, что у других живых существ иные хромофоры, чем у человека. [c.269]

Окраска соединений является одним из важнейших аналитических признаков. Известно, что цвет соединений определяется избирательным поглощением квантов видимого света. При поглощении квантов света электроны переходят на одну из возбужденных орбиталей. Энергия квантов видимого света невелика, поэтому переход электронов может быть только между орбиталями, имеющими небольшую разность энергий между соседними, близко расположенными орбиталями или же, при определенных условиях, между орбиталями одного подуровня. Атомные группировки в молекуле или ионе, обеспечивающие такие переходы, называются хромофорами. В органических соединениях хромофорами являются группы атомов с двойными связями. Строение хромофоров неорганических соединений более сложно, и они менее изучены. [c.22]

В табл. 20.6 и 20.7 приведены характеристики собственных п ос поглощения в электронных спектрах некоторых неорганических ионов и хромофоров. Положение и интенсивность этих полос могут несколько изменяться, в зависимости от природы растворителя и окружения — катионов в случае неорганических анионов, атомных групп, связанных с хромофорами в молекулах органических соединений. [c.526]

Хотя явление оптической активности известно давно [1], первыми спектральными методами, которые стали широко использоваться в органической химии, явились ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. Дисперсия оптического вращения и феноменологически родственный оптический круговой дихроизм только недавно привлекли внимание химиков и биохимиков и нашли широкое применение для решения аналитических, структурных и стереохимических проблем. Дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД) — новые, очень важные физические методы, поскольку они помогают разобраться в широких аспектах, с которыми связаны многие области знания. Применение этих методов в современной науке очень велико и охватывает структурные и стереохимические проблемы в органической хилши (например, в химии природных соединений), конформационные проблемы в биохимии (спиральность белковых цепей), пространственные аспекты в неорганической химии и химии металлоорганических соединений (например, строение лигандов), а также такие фундаментальные проблемы, как обнаружение оптической активности в космическом пространстве (например, исследование метеоритов и т. д.). Эти оптические методы находятся в настоящее время в стадии развития, и исследование эффекта Коттона почти каждого прежде не изученного хромофора является важным вкладом в развитие стереохимии. Однако исследования в области ДОВ и КД встречают некоторые затруднения, из которых важно упомянуть два следующих. Первое — это технические трудности. В настоящее время возможны измерения в области 180—700 ммк, однако многие хромофоры поглощают ниже 180 ммк. Вторая, более существенная трудность даже когда с помощью имеющихся приборов удается исследовать оптически активный хромофор, иногда нелегко сделать структурные и стереохимические выводы из-за отсутствия теоретических обоснований (например, эффект Коттона, вызываемый п л -переходом в а,р-ненасыщенных кетонах). Отсюда вытекает настоятельная необходимость более [c.101]

В случае образующихся при рассматриваемых реакциях окрашенных продуктов, содержащих неорганические хромофоры, эти хромофоры не входят в систему конъюгированных двойных связей, и окраска продуктов реакции не может достигать интенсивности окраски органических красителей. Если же это условие удается каким-либо образом выполнить, то образуются весьма интенсивно окрашенные соединения. [c.60]

Каждая из этих основных групп делится также по цвету на подгруппы. Ахроматические пигменты подразделяются на белые, черные и серые, а хроматические — на две группы а) имеющие собственный цветовой тон в длинноволновой части видимого спектра (желтые, оранжевые, красные и коричневые) и б) в коротковолновой части (зеленые, синие и фиолетовые). Внутри этих подгрупп пигменты различаются по химическому признаку — по хромофору, т. е. по атому или группе атомов, присутствием которых обусловлена окраска. По этой классификации неорганические пигменты располагаются в следующую систему [c.16]

Имеются другие различия между аспектами оптической активности в органической и неорганической химии. Один из них относится к получению объектов исследования. Если отвлечься от некоторых биологически важных соединений с неорганическими хромофорами, таких, как, например, витамин В12, которые являются объектами исследования биохимиков, мы обнаружим, что в природе не имеется оптически активных комплексов, представляющих интерес для химиков-неоргаников. Все комплексы необходимо расщеплять. Несмотря на такое осложнение, число комплексов, которые были или которые можно расщепить, достаточно велико. Недавно был опубликован перечень [2], содержащий свыше 230 соединений, и их число в настоящее время должно быть значительно больше 300. В отличие от химиков-органиков химики-неорганики обычно не рассматривают ДОВ и КД как средство для изучения отдельных соединений. Их интерес скорее заключается в изучении явления оптической активности самого по себе в ее связи, например, с типами хромофоров и молекулярной структуры, т. е. со свойствами, которые в химии координационных соединений могут варьировать в широких пределах. [c.104]

Среди нерешенных вопросов оптической сенсибилизации [26] следует указать на необходимость выяснения взаимосвязи оптической и химической сенсибилизации, желательность разработки систем сенсибилизаторов с повышенной интегральной эк-стинкцией (например, за счет создания мультимолекулярных слоев сенсибилизаторов и суперсенсибилизаторов, синтеза красителей со многими хромофорами), выявления условий действия механизма переноса энергии, исследования взаимосвязи оптической сенсибилизации галогенидов серебра и других неорганических полупроводников. [c.70]

В неорганических соединениях хромофорами могут быть и катион, и анион. Окраска соединений обычно определяется цветом иона-хромофора. Соли, образованные из бесцветных ионов, в основном бесцветны. Обычно это —соединения катионов 5-, р- или -элементов, имеющих устойчивые 8-, (18+2)- или 18-электронные оболочки, например ЫаС1, РЬСОз, 2п504 и др. [c.22]

Вещества, изученные по настоящее время с помощью МОВД и МКД, охватывают область от неорганических комплексных ионов [698, 699] до биологических систем, содержащих сложные сопряженные органические молекулы. Эффект Фарадея (обычно МКД более предпочтителен по сравнению с МОВД [697]) дает полезную информацию о переходах с переносом заряда. Для простого перехода кривая МКД складывается из трех компонентов. Один из них соответствует расщеплению основного состояния, возбужденного состояния или их обоих в магнитном поле. Этот компонент имеет 5-форму кривой. Он наблюдается только тогда, когда хромофор имеет некоторую симметрию. Второй компонент образуется в результате отклонений в вероятности перехода, вызываемых магнитным полем. Кривая этого компонента имеет форму кривой распределения Гаусса. Третий компонент зависит от влияния температуры на расщепленное магнитным полем состояние. Этот вклад также имеет форму кривой распределения Гаусса и наблюдается только тогда, когда возможно расщепление. Эти явления, использованные для изучения переходов, оказались полезными для обнаружения магнитного момента в возбужденном состоянии. Поэтому, если нужно получить информацию о возбужденном состоянии, то МКД предпочитают другим спектроскопическим методам [697]. Эта информация позволяет количественно проверить расчет [c.104]

Окрашенные водные растворы (аквокомплексы) образуют только переходные металлы с неполностью заполненной -оболочкой и лантаноиды с неполностью заполненной f-оболочкой. Эти катионы можно рассматривать как неорганические хромофоры. Очевидно, что в данном случае речь идет о d—d- и —/-переходах внутри d- и /-электронных оболочек. /-Электроны лантаноидов не являются связывающими, и полосы, обусловленные переходами этих электронов, очень резкие. В случае комплексов катионов переходных металлов с неокрашенными лигандами коэффициенты поглощения очень низкие и редко превышают 100. Такие комплексы используются для фотометрического определения высоких концентраций в прецизионной фотометрии. Коэффициенты поглощения для длинноволновых 1ЮЛ0С имеют наименьшее значение (е<1) в случае катионов с наполовину заполненными d-обо-лочками, например [Мп(Н20)б] + (розовый комплекс) и [Ре(Н20)б] + (фиолетовый комплекс), максимальное значение (e i50) для [Со(Н20)б] + d ) и относительно высокое (е 10) для [Сг(Н20)б] + (d ) и [Си(Н20)4] + (rf ). Положение полос поглощения также подчиняется определенным закономерностям. Комплексы катионов металлов с полностью или наполовину заполненной ii-оболочкой поглощают в коротковолновой области спектра (за исключением Fe +). Для других ионов наблюдается сдвиг полос поглощения в длинноволновую область спектра в следующем ряду Ti + [c.141]

Время разделения с помощью первых автоматизированных методик обычно составляло несколько часов. Применение таких методик к анализу неорганических анионов ли.мптировалось не только трудностя.ми разделения, но п трудностями их количественного обнаружения. Спектрофотометрическое определите пригодно только для ионов, которые поглощают излучение в видимой или ультрафиолетовой области спектра. Для многих атюнов, ыапри.мер хлорида и сульфата, подходящие хромофоры отсутствуют. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология