Лиганды неорганические

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

В зависимости от концентрации реагентов, температуры, растворителя и индивидуальных свойств системы скорость комплексообразования изменяется в очень широких пределах. Реакции образования и диссоциации многих комплексов с неорганическими и органическими лигандами протекают очень быстро. Это так называемые лабильные комплексы. Примером лабильного комплекса является тетраммин меди Си(ЫНз)4 ", образующийся при смешении растворов соли меди и аммиака очень быстро и также быстро разлагающийся при подкислении раствора. [c.77]

Важнейшими типами обменных реакций изотопов в неорганической химии являются реакции электронного обмена и обмена лигандами. [c.202]

Гипотеза аналогий. Кузнецов [45] сопоставил реакции ионов металлов с органическими реагентами и более изученные реакции этих ионов с лигандами неорганической природы. Моделью действия некоторых атомных группировок в молекулах органических реагентов можно считать соответствующие реакции неорганических соединений. Так, взаимодействие металлов с реагентами, содержащими енольный гидроксил (НО — К), эквивалентно гидролизу, т. е. взаимодействию с водой (НО —Н). Элементы, весьма склонные к гидроливу, например Т1 или Ое, дают устойчивые комплексы и с ОН-содержащими реагентами. Элементы, гидролизующиеся слабее (ТЬ, А1), взаимодействуют с этими реагентами при более низких кислотностях, ибо образующиеся соединения ме-1юе прочны. Элементы с еще меньшей тенденцией к гидролизу,— скажем. Со или 2п — реагируют уже в нейтральной или даже слабощелочной среде, а такие элементы, как Са — лишь в щелочной. [c.19]

Наконец, развитие процессов нефтехимического синтеза, связывающих органическую и неорганическую химию, в частности процессов синтеза с участием окислов углерода, также отразилось в содержании словаря. Химия карбонилирования предъявляет к химикам-нефтяникам повышенные требования. Им, более чем другим химикам-органикам, приходится иметь дело с неорганической и структурной химией, с чрезвычайно сложной и непрерывно обогащающейся терминологией химии комплексных металлоорганических соединений. В этой связи в новом издании словаря уделяется особое внимание номенклатуре органических радикалов и лигандов. [c.7]

Резюмируя, можно сказать, что химия неорганических комплексных соединений и ее развитие за последнее время (теория поля лигандов) позволяют построить точные молекулярные модели каталитических реакций в этих моделях реагирующими частицами являются лиганды комплекса, образованного вокруг центрального атома активного центра (обычно атома переходного металла). [c.25]

Очень широко распространены комплексные соединения ионов металлов с различными полярными органическими и неорганическими молекулами (последние в химии комплексных соединений называются лигандами). В этих соединениях связь может осуще- [c.33]

Чаще всего в качестве неподвижной фазы применяют полярные вещества, подвижной фазой служат менее полярные. Такие системы применяют для разделения полярных соединений. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется — неподвижной фазой становится менее полярная жидкость, а подвижной — более полярная. Метод называют распределительной хроматографией с обращенной фазой. Этим методом разделяют неорганические ионы в виде комплексов с органическими лигандами. Метод получил название экстракционной хроматографии. [c.333]

Комплексные соединения имеют сложный состав. В них выделяют центральный атом (комплексообразователь) и связанные с ним лиганды (заряженные или нейтральные неорганические или органические частицы, т. е. ионы или молекулы). Для аналитических целей в общем виде реакцию комплексообразования можно представить следующим образом. В растворе ионы металла соль-ватированы, т. е. координируют вокруг себя молекулы растворителя, образуя в случае воды аквакомплексы М(Н20) + (Ы— координационное число комплексообразователя). При введении в раствор лигандов (Ь) веществ, способных образовывать комплекс, происходит последовательное вытеснение молекул воды из внутренней координационной сферы и замещение их лигандами [c.65]

В настоящее время ЭПР — один из важнейших инструментальных методов неорганической и координационной химии. Он позволяет получить сведения о составе комплексных соединений в растворе, о термодинамике и кинетике реакций, о способе координации лиганда к центральному иону, о строении координационных соединений и характере связи металл — лиганд, о взаимодействии ионов в кристаллической решетке неорганических соединений. [c.203]

Элементы подгруппы калия — калий К, рубидий Rb, цезий s и франций Fr — наиболее типичные металлические элементы — катио-ногены. При этом с повышением порядкового номера этот признак у элементов усиливается. Для них наиболее характерны соединения с преимущественно ионным типом связи. Вследствие незначительного поляризующего действия ионов (малый заряд, устойчивость электронной структуры, большие размеры), комплексообразование с неорганическими лигандами для К , Rb , s , Fr" нехарактерно, даже кристаллогидраты для них почти не известны. [c.490]

При исследовании спектров лиганда прежде всего необходимо произвести отнесение наблюдаемых частот. Обычно для этого используются групповые характеристические частоты, которые установлены для многих неорганических и органических групп, для свя- ей М—L и сведены и таблицы. [c.276]

Если в состав комплексной частицы входит несколько кислотных остатков, то, следуя А. А. Гринбергу, следует соблюдать такую последовательность Н , 0 , ОН- одноатомные анионы, многоатомные анионы, органические анионы в алфавитном порядке. Для нейтральных лигандов он рекомендует последовательность вода, аммиак, остальные неорганические лиганды (производные от В, Si, С, Sb, As, Р, N, Н, Те, Se, S, At, I, Вг, Сг, О, F), органические лиганды в алфавитном порядке. [c.268]

Окраска неорганических соединений меди (как и всех переходных элементов) объясняется возможностью d — -переходов вследствие расщепления ti-орбиталей основного СОСТОЯНИЯ Си + В поле лигандов. На эти полосы поглощения нередко накладываются [c.229]

Номенклатура комплексных соединений. В настоящее время в учебной и научной литературе наиболее часто употребляются две номенклатуры комплексных соединений одна — была разработана А. Вернером другая — рекомендована Комиссией по номенклатуре неорганических соединений Международного союза по теоретической и прикладной химии (ЮПАК). В обеих номенклатурах принят один и тот же способ составления названий лигандов, порядок их перечисления и указания их числа. Нейтральные молекулы, выступающие в качестве лигандов, имеют свое обычное название. Исключение составляют аммиак и вода. Координированный аммиак называют аммин, воду — аква. Отрицательно заряженные лиганды называют с окончанием о . Например Р — фторо, N — циано, ОН" — гидроксо, Н" — гидридо, S - — тио, S0 " — сульфато и т. д. Лиганды в комплексе перечисляют в следующем порядке 1) анионные, [c.218]

Изменение цвета происходит также при образовании комплексов металлов с неорганическими или органическими лигандами. [c.28]

Люминесценцию, в формировании спектра излучения которой принимают участие электронные уровни иона металла-комплексообразователя, назьшают собственной. Таким свечением обладают и соединения ура-нил-иона (рис. 11.58). Независимо от природы лиганда (неорганические, органические) в спектре излучения его комплексов (450—650 нм) наблюдается несколько характерных полос. Лиганд оказывает влияние только на соотношение их интенсивностей. Подобрав подходящую длину волны регистрации излучения, можно добиться высокой селективности. Большие значения квантовых входов люминесценции соединений уранил-иона (часто ф ) и достаточно интенсивное поглощение в области 200— 300 нм дают возможность определять до и 10 мкг/мл урана. Для ощзеделения урана гфименяют люминесценцию растворов в КазРзО,, НР, Н3РО4 и Н ЗО . [c.307]

Одной из наиболее валшых проблем в области нeopгaничe кoii химии является установление причин прочности связей, в комплексных попах. Так, и Со обычно очень медленно обменивают связанные с ними группы атомов (лиганды). С другой стороны, АР и Ре обменивают лиганды, такие, как Н2О и СГ, очень быстро. Как мы уже видели, такое поведение тесно связано с вопросом о скоростях окислительно-восстановительных реакций и с переносом заряда. Однако эта связь не одинакова во всех случаях, так как такие комплексы, как Ре (СХ)2 и Ре ( N) ", в которых лиганды очень инертны, легко вступают в реакции с передачей заряда. Таубе [163] дал решение этих вопросов на основании орбитальной модели валентно11 оболочки ионов. Недавно была сделана попытка более количественного решения этих проблем на основании рассмотрения влияния электрических полей лиганд на относительную энергию орбит центрального иона, которые в отсутствие этих электрических полей эквиваленты. (Эта теория получила название теории кристаллического ноля [164] в применении к неорганической химии эта теория была подробно исследована в монографии [165].) [c.524]

Тесная связь между промежуточными сеединениями в катализе и лабильными неорганическими комплексами была очевидной уже давно, и тем не менее только в самое последнее время бурное развитие химии комплексных соединений в связи с применением теории поля лигандов, а также возобновлением интереса к гомогенному катализу, позволило осуществить новый, более химический подход к проблеме катализа [3]. [c.15]

Свободный неорганический фосфат можно представить как тетраэдрическую структуру с тремя отрицательными зарядами, распределенными между четырьмя атомами кислорода. Связывание соответствующих лигандов локализует эти заряды. Тетраэдрическую структуру, равномерное распределение электронной плотности (по атомам кислорода) и значения рКа при диссоциации протонов фосфорной кислоты (для Н3РО4 рК =2, рК2 = [c.117]

Первоначальное понятие о комплексных соединениях, образованных центральным атомом или ионом металла и совокупностью ( luster) ионов или молекул, именуемых лигандами (число которых называют координационным числом), в последнее время было расширено, и теперь оно охватывает большую часть неорганических соединений в молекулярном (растворы) или кристаллическом (твердые тела) состоянии. Нихолм [4] указывает, что химию комплексных соединений следует рассматривать как некоторый подход к неорганической химии, а не просто как один из ее разделов и что в связи с этим она должна быть полезной для понимания как гомогенного, так и гетерогенного катализа. Нас интересует динамика обратимых изменений координационного числа и степени окисления центрального атома, и мы [c.15]

Молекулярный водород активируется растворами ряда неорганических комплексов Ре, Со, Си, Ни, НН, Рс1, Ag и [92], и некоторые комплексы переходных металлов с электронной конфигурацией от до оказались катализаторами гидрогенизации. Превосходный обзор на эту тему был недавно опубликован Халперном [93]. Мы уже упоминали, что водород встречается в качестве лиганда в некоторых стабильных комплексах с л-связанными лигандами (РКз, N , СО) (разд. 11.1.В), но эти комплексы не были образованы газообразным Нг и они не активны как катализаторы гидрогенизации. [c.99]

Неорганические анионы могут содержать незамещаемый водород. В этом случае в систематическом названии соединения лиганд Н+ следует называть гидро- (hydrogen-) , но эти соли, конечно, не могут быть отнесены к кислым. [c.44]

Следовые компоненты могут быть чисто органическими (ПАУ, ХОС, ПХБ, ПХДД) или неорганическими (радионуклиды, тяжелые металлы), либо иметь смешанный состав (металлоорганическис соеданения, комплексы металлов с органическими лигандами, белками, ДНК и др) Заметим, что последние играют важнейшую роль в биологии, но для их определения на уровне следовых количеств обычно применяют специфические биохимические методы. [c.153]

В названиях многих изомеров необходимо указывать положение лигандов относительно центрального атома. Выбор метода для обозначения положения лиганда по Правилам ШРАС основывается на детально разработанном принципе размещения плоскостей, в которых находятся лиганды, перпендикулярно главным осям комплекса. Для октаэдрических комплексов альтернативным методом является метод Кана — Ингольда — Прелога, описанный в работе [8], но он не получил одобрения комиссии ШРАС по неорганической номенклатуре. Однако в hemi al Abstra ts для названия одноядерных комплексов используется система обозначений, основанная на правилах Кана — Ингольда — Прелога. [c.55]

В водных средах тяжелые металлы присутствуют в трех формах взвешенной, коллоидной и растворенной, последняя из которых представлена свободными ионами и растворимыми комплексньши соединениями с органическими и неорганическими лигандами, Для неорганических соединений - это галогениды, сульфаты, фосфаты, кар(5онаты и др. Среди органических лигандов более прочными являются комплексы гу-миновых и фульвокнслот (преимущественно низкомолекулярных), вхо- [c.105]

Формы нахождения ртуги в воде и их распределение зависят от pH среды. В водных системах ртуть образует большое количество комплексных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами, которые сорбируются затем на взвешенных частицах и накапливаются в донных отложениях Из этих форм наиболее токсичны ддя человека и биоты ртутьорганические соединения, доля которых в воде составляет 46% от общего содержания ртути. Как неорганические, так и органические соединения ртути высоко растворимы. Среди неорганических комплексов наиболее растворимыми и устойчивыми являются хлорид-ные, а среди органических - фульватные Характерная особенность ртути в том, что в водных растворах она легко гидролизуется даже в слабокислых средах. В речных водах ртуть мигрирует преимущественно во взвешенном состоянии доля взвешеннььх форм в речных водах составляет 83-96%, в озерных - 10-13% и в морских - 60-96%. [c.106]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Основываясь на этой классификации химик-аналитик должен ра-зумдо подобрать в каждом конкретном случае источник возбуждения. Так, большинство люминесцентных методов, использующих свечение комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами, применимо к растворам. Для их возбуждения необходимо использовать ультрафиолетовый или видимый свет (фотолюминесценция), но не катодные лучи, которые приведут к их разложению. Твердые вещества, например кристаллофосфоры (неорганические люминофоры), можно возбуждать ультрафиолетовым светом, катодными и рентгеновскими лучами. [c.89]

Галогениды ЩЗЭ, как указывалось, в водных растворах практически не гидролизуются. Кристаллогидраты хлорида кальция (их несколько [1, с. 59]) при быстром нагревании отщепляют часть хлора в виде НС1. Однако, если высушивание нагреванием проводить медленно, в равновесных условиях, получается безводный СаСЬ-В неорганическом, синтезе часто применяют в качестве осушителя прокаленный СаСЬ (хлор-кальциевые трубки и т. д.) и так называемый плавленный хлорид в форме гранул — застывших капель безводного СаСЬ. Способность безводного СаС1г жадно поглощать воду связана с относительно сильно выраженной комплексообразующей способностью иона Са + (в данном случае лиганд — вода). При этом гидратация Са + в его хлориде не ограничивается взаимодействием, например, с шестью молями Н2О, необходимыми для насыщения координационной сферы Са +. Поглощение воды безводным СаСЬ, как хорошо известно из опыта, приводит к расплыванию СаСЬ — растворению в гидратной воде с образованием его насыщенного сиропообразного раствора. [c.37]

В химии координационных соединений атом металла называют центральным атомом, или центром координации, а связанные с ним органические молекулы или радикалы, а также неорганические ионы — лигандами (адендами). [c.350]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

К настоящему времени методами ФЭС исследовано небольшое число комплексов метил- и диметилпроизводные ртути, кадмия, цинка, ферроцен, карбонилы и нитрозилкарбонилы никеля, марганца, ианадия, (РРз) , Р1(РРз)4, летучие хлориды титана и ванадия и др., а также многочисленные органические и неорганические соединения, которые могут фигурировать в роли лигандов. [c.265]

Другие азотсодержащие неорганические соединения — гидразин и гидроксиламин — также могут играть роль лигандов в комплексных соединениях [N1 (Ы2Н4)з] 504, [Сг (М2Н4)з]С12. [Р1(МНз)2( 2Н4)2]С12, [Р1(ЫНаОН)4]С12, [Ы1(ЫН20Н)б]804. Молекулы гидразина ННг —МНа могут занимать как два, так и одно координационное место. [c.216]

К числу комплексных соединений, получивших практическое использование, можно отнести криолит — гексафторид А1(1П) и Na(I), играющий важную роль в технологии получения металлического А1. Как комплексные соединения могут рассматриваться гидраты солей А1(П1) и продукты их гидролиза. О значительной прочности связи А1 +—Н2О в гидратах солей алюминия говорит, в частности, сильное изменение свойств лиганда — воды, входящей в координационную сферу А1 (р/(н о — 5 [2, с. 43]), по сравнению с Н2О, не испытывающей влияния А13+ как комплексообразователя (р/( 16). А1(1П) образует устойчивые комплексные соединения практически со всеми неорганическими и органическими лигандами. Среди соединений последующих можно отметить производные комилексонов и р-дикетонов. Например, ацетилацетонат обладает летучестью ири температуре выше 100° С, и это его свойство может быть использовано при проведении транспортных реакций, в газовой хроматографии, для нанесения пленок АЬОз. из газовой фазы и т. д. [c.61]

В роли полидентатных лигандов часто выступают анионы многоосновных неорганических и органических кислот, образуя хелаты. Например, [ o( Oз)(NHз)4]NOз содержит один цикл, а Кз[Со(С204)з] — три цикла [c.148]

Большую группу ионных ассоциатов составляют соединения, в состав которых входят в виде положительно или отрицательно заряженных частиц красители основного или кислотного типа. Так, напри мер, сульфофталеиновые красители, содержащие хромофорные группы, повышают чувствительность методов. Известны методы, в которых определяемые ионы металла координируют неорганические лиганды, образуя комплексный анион, а в качестве противоиона содержат основные красители, например определение галлия (стр. 136). Аналогичного типа ионные ассоциаты образуют также соединения, у которых комплексный анион сочетается с аминами, например роданид железа с дидециламином (стр. 150). В ряде других методов в качестве противоиона используют краситель, который является отрицательно заряженной частицей. Например, при определении железа в виде ферроин-иодида, экстрагируемого хлороформом. Иодид-ион в органической фазе заменяется на бромфеноловый синий (стр. 158), что увеличивает чувствительность метода определения железа. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология