Электропроводность воды и поправка на электропроводность к, растворителя

Ошибки измерений могут быть связаны с влиянием растворителя. Например, ошибки возникают при использовании в производстве нечистой воды. Примеси, содержащиеся в воде, увеличивают электропроводность раствора, что может оказывать влияние на точность определений, особенно, когда концентрации определяемых веществ очень малы. Для устранения ошибок вводят поправку, учитывающую собственную электропроводность растворителя. Влияние на электропроводность раствора могут также оказывать неводные растворители, попадающие в качестве примесей в водные растворы при этом изменяются вязкость и диэлектрическая проницаемость растворителя, а также степени диссоциации электролитов и подвижности ионов. Поэтому в контроле производства следует учитывать присутствие неводных растворителей при построении калибровочных графиков или вводить соответствующие поправки. [c.23]

При расчете концентрации ионов в растворе малорастворимой соли необходимо ввести поправку на электропроводность растворителя (воды). Тогда уравнение (5) [c.85]

Электропроводность растворителя отчасти обусловлена его самоионизацией, отчасти растворенными примесями она должна быть как можно ниже. В случае водных растворов вода, полученная даже с помощью тщательно подготовленных ионообменных колонок, имеет удельную электропроводность (1—2) 10"Юм" -см при 25°С, обусловленную главным образом наличием ионов и ОН" самой воды, и при применении воды такого качества поправка на растворитель необходима лишь для очень разбавленных растворов. Если, однако, используют ячейку открытого типа, то раствор будет очень быстро загрязняться и его электропроводность будет со временем возрастать. При этом лучше использовать воду, которая находится в равновесии с воздухом, такая вода будет иметь электропроводность около (8—10) 10 Юм -см обусловленную главным образом наличием растворенной СО 2 электропроводность такого раствора уже мало меняется в процессе измерений. [c.154]

Соли слабых оснований или слабых кислот гидролизованы в водных растворах (см. гл. XI), причем эти растворы ведут себя так, как будто они содержат избыток сильной кислоты или сильного основания. Согласно закону действующих масс, присутствие сильной кислоты снижает диссоциацию более слабой кислоты, так что истинная электропроводность воды, обусловленная главным образом угольной кислотой, при этом уменьшается. Таким образом, в случае соли слабого основания и сильной кислоты поправка на электропроводность воды должна быть несколько меньше, чем значение электропроводности воды. Для растворов солей слабой кислоты и сильного основания, имеющих щелочную реакцию, величина поправки неопределенна, однако в литературе описаны методы ее вычисления, основанные на предположении о том, что присутствующая в воде примесь представляет собой угольную кислоту [10]. При использовании сверхчистой воды поправкой на электропроводность растворителя можно обычно пренебрегать при условии, если раствор не слишком разбавлен. [c.80]

В случае растворов оснований поправка на электропроводность растворителя, которую следует вносить в результаты измерений, весьма неопределенна. Частичная нейтрализация щелочи угольной кислотой, содержащейся в воде, приводит к уменьшению электропроводности, и поэтому поправку следует прибавлять, а не вычитать. Хотя и был предложен метод вычисления величины поправки, тем не менее при исследовании электропроводности растворов оснований, повидимому, лучше всего пользоваться сверхчистой водой. [c.81]

Для неводных растворителей с гидроксильной группой, например для спиртов, поправки должны быть, вероятно, подобны тем, которые применяются для воды для других растворителей величина поправки будет зависеть от их специфических свойств. В общем растворитель должен быть возможно более чистым, чтобы поправка была во всяком случае мала как указано выше, следует тщательно следить за тем, чтобы в раствор не попадали влага, углекислота и аммиак из воздуха. Поскольку электропроводность чистых растворителей негидроксильного типа, например ацетона, ацетонитрила, нитрометана и т. д., очень мала, то обычно поправкой можно пренебрегать. [c.81]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ВОДЫ И ПОПРАВКА НА ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРИТЕЛЯ [c.333]

Первое объяснение электропроводности растворов было предложено в 1805 г. литовским ученым Ф. Гротгусом. В конце прошлого века швед С. Аррениус создал теорию электролитической диссоциации, с некоторыми поправками сохранившую значение и до настоящего времени. Эта теория объясняет электропроводность растворов тем, что молекулы электролитов в воде и некоторых других растворителях диссоциируют на ионы — частицы, несущие электрические заряды. [c.28]

Поправка на электропроводность растворителя. Величина поправки на электропроводность растворителя зависит от природы электролита [9] хотя по этому вопросу и не достигнуто полного согласия между исследователями, тем не менее следующие соображения являются общепринятыми. Если растворенное вещество представляет собой нейтральную соль, т. е. соль сильной кислоты и сильного основания, оно не оказывает сколько-нибудь значительного влияния на диссоциацию и электропроводность угольной кислоты, которая является главной примесью в воде. В этом случае следует вычитать значение электропроводности растворителя из значения электропроводности раствора. Для этих электролитов не играет существенной роли, какой именно вид воды использован для определения электропроводности. Строго говоря, изменение концентрации ионов, обусловленное присутствием соли в растворе, в извеетной степени влияет на электропроводность угольной кислоты однако, если поправка на электропроводность воды составляет незначительную часть всей электропроводности, как это имеет место, например, в растворах нейтральных солей с концентрацией выше 10 н., этим влиянием можно пренебречь. Но при работе с более разбавленными растворами рекомендуется применять сверхчистую воду, принимая необходимые меры для предотвращения доступа углекислоты. [c.80]

При расчете А, осуществленном Фалькенгагеном [40], учитывались межионные эффекты, что не имеет прямого отношения к проблеме электропроводности, так как такие эффекты существенны только при макроскопическом течении жидкости. Величина В не получила теоретического обоснования, однако Фуосс предложил ее использовать для вычисления Р в уравнении электропроводности [41]. Коэффициенты В для водных растворов могут иметь как положительное, так и отрицательное значение и зависят от температуры. Было высказано предположение [26, 41, 42], что коэффициенты В определяются структурными эффектами растворителя. Для галогенидов щелочных металлов в воде величины В имеют низкие значения и мало влияют на а, однако для больших ионов тетраалкиламмония учет В приводит к увеличению а на 2 Д. В неводных растворителях эти поправки, по-видимому, будут оказывать меньшее влияние. Например, в метиловом спирте и ацетонитриле для всех солей тетразамещен -ного аммония величина а возрастает на 0,3 А [43]. [c.24]

При наших опытах для сравнения полученных результатов мы параллельно определяли также электропроводность водных растворов исследуемых соединений. Поправка на проводимость воды (0,000011, отвечающая 90 900 ед. сопротивления) принималась во внимание. Во всех тех случаях, когда мы имели дело с веществами нелетучими и негигроско-иическими, эквимолекулярные растворы готовились непосредственным отвешиванием в том приборе, в котором производились определения электропроводности таких количеств вещества, чтобы по прибавлении 10 мл растворителя получалась бы требуемая концентрация. Пользовались мы прибором Аррениуса, принимая меры против улетучивания спирта, причем получались результаты, достаточно хорошо совпадающие с определениями в герметически замкнутом приборе формы, описанной у [c.17]