Бис-циклопентадиенильные производные-элементов ОН)

Трис-циклопентадиенильные производные/-элементов (III) [c.126]

Наиболее изучены циклопентадиенильные производные II (IV) и ТЬ(IV), причем химия этих комплексов несколько разнообразнее, чем химия циклопентадиенильных производных/-элементов (III). [c.138]

Изложение построено в основном на качественной теории молекулярных орбит (МО), хотя в некоторых случаях используется более известная теория валентных связей (ВС). Это сделано отчасти в надежде на то, что более новые взгляды теории МО дополнят и расширят современные представления в данной области. Теоретическое изложение начинается с рассмотрения связи в НеН+, для того чтобы можно было почувствовать, что дает теория МО в применении к простейшей гетерополярной системе. Основные принципы, которые при этом раскрываются, применены к некоторым неорганическим производным переходных элементов и затем последовательно к некоторым цианидам, карбонильным и циклопентадиенильным производным, что создает основу для более специфического применения этого метода в последующих главах. Значительное количество изложен ных здесь мелких подробностей при первом чтении можно опустить они включены не только для того, чтобы описать все разнообразие создающих связь взаимодействий в соединениях переходных металлов, но также и для того, чтобы указать, каким путем в подобных случаях используется теория МО. [c.13]

Нейтральные бис-п-циклопентадиенильные производные получены для всех элементов первого ряда переходных элементов (Зс . За исключением марганцевого комплекса, рассмотренного ниже, все они в основном построены так же, как и ферроцен. Однако лишь ферроцен совершенно устойчив на воздухе остальные соединения на воздухе разрушаются, причем устойчивость их убывает в ряду Ы1>Со>У>Сг>Т1. [c.164]

Дициклопентадиенилжелезо (ферроцен) и некоторые другие ди-циклопентадиенильные производные переходных элементов необычайно устойчивы. Несмотря на большую формальную ненасыщенность, для них неизвестны реакции присоединения. Для самого ферроцена найден широкий круг реакций электрофильного замещения водорода, типичных для ароматических систем, [c.533]

Хром — один из тех немногих переходных элементов, у которых еще до открытия циклопентадиенильных производных существовала довольно обширная металлоорганическая химия. При добавлении возогнанного безводного хлорного хрома при —10° к раствору фенилмагнийбромида и выдерживания этой смеси при —10° в течение дня или более (после чего ее выли- [c.260]

Содержание примесей летучих соединений металлов, в том числе и циклопентадиенильных соединений элементов ближайших к данному РЗЭ, было,, как и в случае незамещенных производных РЗЭ, ниже чувствительности масс-спектрометрического анализа, которая составляла 1-10-20/0 [10]. [c.46]

Поскольку трансурановые элементы доступны для экспериментов с металлоорганическими производными лишь в самых незначительных количествах, то кажется маловероятным, чтобы эта область металлоорганической химии получила развитие. Однако не исключена возможность использования циклопентадиенильных соединений различных типов с отличающимися свойствами в качестве основы для разделения или выделения подобных металлов. [c.297]

Состояние трис-циклопентадиенильных производных /-элементов (Ш) в газовой фазе было исследовано только методом масс-спектрометрии. В МС ЬпСрз не обнаружены биядерные ионы трис (циклопентадиенил) уран (III), по данным масс-спектрометрии, также мономерен в газовой фазе, в то время как в МС трис (циклопентадиенил) го-рия (III) ("зеленая форма) обнаружен ион (Thj pe) [2]. [c.132]

В большинстве названных выше соединений циклопентадиенильные кольца связаны с атомом металла так же, как и в ферроцене. Считается, что этот тип связи требует доступных -орбит атома металла и вследствие этого ограничен переходными металлами. Непереходные металлы могут образовывать циклопентадиенильные производные двух других типов. По ионному типу построены циклопентадиенильные соединения щелочных металлов СзНз" М , щелочноземельных металлов (С5Н5")2М2+ и редкоземельных элементов (С5Н5 )зМ + [74, 98], [c.121]

Значения средней энергии диссоциации связи металл—лиганд для исследованных трициклопентадиенилов р.з.э., полученные из термохимических данных, близки по величине с энергией диссоциации связи циклопентадиенильных производных никеля и железа [19]. Поэтому реакции термического разложения этих соединений должны протекать аналогично. При термическом разложении дициклопентадиенилов железа и никеля образуются пленки, содержащие значительное количество углерода [20]. Сведения по термическому разложению металлоорганических соединений р.з.э. в литературе отсутствуют, и форма нахождения углерода в выделяемом металле не установлена. Но поскольку р.з.э. относятся к карбидообразующим элементам, то наиболее вероятно, что при разложении трициклопентадиенилов р. з. э. образуются карбиды соответствующих металлов. [c.121]

Ацетилацетонаты многих металлов (На, Mg, Са, 5г) имеют полимерное строение и малопригодны для анализа. Этого лишены хелаты с фторированными р-дикетонами. Их синтез проводится растворением микроколичеств образца любого происхождения (например, полученных при биохимических исследованиях из тканей или из лунных образцов) в НР и дальнейшим добавлением СРзСОСНгСОР. Из представленных в табл. 49 данных видно что масс-спектрометрический анализ по чувствительности выше других приведенных методов, кроме ГЖХ, но в отличие от нее он обеспечивает полную надежность идентификации элемента, поэтому анализ малых количеств металлов в виде хелатов этим методом весьма перспективен. Достаточно хорошо изучены циклопентадиенильные производные многих металлов, однако трудности синтеза препятствуют их применению в практике аналитической химии. [c.246]

Из других комплексных соединений рассматриваемых элементов в их трехвалентном состоянии следует прежде всего отметить циклопентадиенильные производные общего типа (С5Нб)2Э% образующие соли синего (Ре), желтого (Со) или оранжевого (N1) цвета. Катион (СвНб)гСо+ отличается исключительной химической стойкостью (на него не действуют ни щелочи, ни кислоты, ни даже царская водка), а (С5Нб)аСоОН является сильным основанием. [c.375]

Химические превращения циклопентадиенильных производных переходных металлов со связью М—Е (где Е — элемент IV групцы) исследованы сравнительно мало, наибольшее число работ посвящено соединениям со связями Ге—Ое и Ге—Зп. Все осущео вленные превращения можно разбить на две группы реакции обмена ЕВ д-группы и реакции внедрения по связи М-Е. [c.130]

Циклопентадиенильный анион образует с катионами таких металлов, как железо, кобальт и др., интересные соединения. Одним из таких веществ, обладающих ароматическими свойствами, является ферроцен (бициклопентадиенилжелезо). Он относится к органическим производным переходных элементов. Ферроцен имеет сандвичевую ( бутербродную ) структуру два цнклопентадие-нильных кольца заключают между собой атом двухвалентного железа. Вся эта система связывается единой молекулярной орбиталью обобществленных электронов [c.336]

Применяют Н.С в орг. синтезе (менее широко, чем литий-и магнийорг. соед ), напр, в синтезе , у-ненасыщ. карбонильных соед., полиацетиленов, др. элементоорг. соед., таких, как фенилсиланы, для превращения сульфонов в сульфиды в качестве катализаторов анионной полимеризации непредельных соед. для термостабилизации полимеров jHjNa и R = Na-B синтезе циклопентадиенильных и ацетиленовых производных др. элементов. [c.179]

Рассмотрены литературные данные по гетерокумуленовым производным металлоценов титана, циркония, гафния, ванадия, ниобия, имеющим в своем составе группировки —N—С—О, —N—С—5, —N—С—8е—N3. Систематизированы и обобщены сведения по взаимодействию циклопентадиенильных соединений перечисленных металлов с диоксидом углерода, сероуглеродом, изоцианатами, кетенами, карбодиимидами и азидами. Свойства металлоценовых производных сопоставлены с аналогичными веществами, содержащими элементы IV Б группы. Табл. 2. Библ. 91 назв. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология