Органические производные переходных элементов

Циничные органические производные переходных элементов характеризуются очень низкой термической стойкостью. Ароматические соединения более стойки, чем алифатические. [c.243]

Металлорганические соединения непереходных металлов — щелочных, цинка, магния, алюминия и др.— были синтезированы и исследовались уже многие годы. Например, магнийорганические соединения открыты еще в 1900 г. (реактив Гриньяра). С открытием ферроцена, с началом развития химии производных переходных элементов металлорганическая химия обрела второе дыхание. Элементоорганические соединения образуют как бы переходный мостик между органическими и неорганическими соединениями. [c.30]

Органические производные для большинства переходных металлов, несмотря на многократные попытки, до последнего времени получить не удавалось. Трудность получения органических соединений переходных элементов объясняется малой прочностью ковалентной связи между металлом и органическим радикалом [ИЗ, 114]. Однако, несмотря на значительную трудность получения подобного рода соединений, многие ученые не оставляли попыток выделить различные типы органических производных переходных металлов. Особенно большой прогресс в развитии органической химии переходных металлов был достигнут в начале 50-х годов. Этому способствовал, с одной стороны, открытый в 1951 г. своеобразный и по структуре и по свойствам класс металлорганических [c.85]

Первые три главы посвящены в основном современным представлениям о природе металл-углеродной связи и методам образования этой связи (реакции со свободными металлами, взаимодействие с галогенидами металлов, реакции металлоорганических соединений и др.). В последующих главах рассматриваются металлоорганические соединения элементов I—УП групп периодической системы даются сравнительные характеристики органических производных данной группы, методы синтеза и пути использования соединений. Рассматриваются также органические производные переходных металлов, особые типы металлоорганических соединений (перфторалкильные производные, карбонилы и карбиды металлов и др.). Отдельная глава посвящена применению металлоорганических соединений в органическом синтезе неметаллических производных. [c.4]

По характеру химической связи элементов с углеродом и другими элементами в их составе элементоорганические соединения делят на две большие группы. В первую группу включают соединения в- и р-элементов непереходных элементов), а во вторую — органические производные й- и /-элементов (переходных элементов). Для соединений первой группы характерно образование ковалентных полярных <7-связей. Для органических производных второй группы типичны комплексные соединения с участием -электронов предвнешней электронной оболочки атомов элемента. Существуют и другие способы классификации, однако свойства элементоорганических соедршений столь разнообразны, что проще рассмотреть наиболее типичные из них в порядке изменения строения электронной оболочки атома элемента, как это делалось при рассмотрении свойств неорганических соединений. [c.588]

Книга состоит из 12 глав. Изложению способов получения и свойств соединений отдельных элементов авторы предпослали общие сведения о теории элемент-углер дной связи и сопоставление свойств элементоорганических соединений в зависимости от положения элемента в периодической системе (гл. 1—3). В гл. 4—9 описаны методы получения и основные свойства органических производных не только металлов, но и большинства неметаллических элементов. Глава 10 посвящена органическим производным переходных металлов. Использование металлоорганических соединений для синтеза различных производных основных классов органических веществ описано в гл. 11. Наконец, в гл. 12 рассмотрены некоторые специфические металлоорганические соединения, как, например, перфторалкильные производные, карбонилы металлов, комплексные соединения и ряд других. [c.5]

Во второй половине прошлого столетия, когда закладывался фундамент химии металлоорганических соединений непереходных элементов, считали, что переходные металлы не способны давать органические производные. Лишь в начале настоящего столетия были получены метильные соединения платины [1], а широкое развитие химии органических производных трехвалентного золота началось в основном в тридцатые годы нынешнего столетия [2]. В сороковых годах органическая химия переходных элементов, кроме упомянутых соединений золота и платины, охватывала. также комплексы платины и палладия с олефинами, строение которых в то время не было еще правильно понято, а также фенильные соединения Хайна, казавшиеся совершенно таинственными. [c.11]

Элементоорганическая химия развивается на стыке органической и неорганической химии. Что это за предмет и каково его место в ряду химических дисциплин, как классифицируются элементоорганические соединения, какова роль элементоорганических производных металлоидов и металлоорганических соединений — рассказывается в этой брошюре. Приведены, в частности, сведения об элементоорганических соединениях с малополярной и неполярной связью углерод — элемент и об органических производных переходных металлов. [c.33]

Элементы, стоящие ближе к концу каждого ряда переходных металлов, имеют большее число электронов, и органические производные в этом случае, получаются из таких комплексов, в которых атомы металла связаны с небольшим числом донорных молекул. Например, никель, палладий и платина образуют органические соединения с а-связями, являющиеся производными 16-электронных комплексов с третичными фосфинами [(С2Н5)зР]2М1 (меЗИТИЛ)С или [(СбН5)зР]2 1(СНз)2. [c.491]

В роли металлорганической компоненты катализатора вместо органических производных элементов I—IV групп периодической системы могут также быть использованы я-аллильные комплексы переходных металлов (циркония, хрома, никеля) [53]. [c.214]

Фрагментация элементоорганических соединений с простым разрывом связи. В отличие от соединений, не содержащих других элементов, кроме С, Ы, О, 5, Н, при распаде злементоорга-нических соединений наблюдаются свои особенности 1) повышенная стабильность металлсодержащих ионов 2) способность металлов проявлять несколько валентных состояний, что обеспечивает возможность отщепления нескольких радикалов от одного атома (при распаде соединений, не содержащих металлов, последнее на наблюдается) 3) способность переходных металлов давать координационные соединения с необычными лигандами, что само по себе приводит к своеобразию масс-спектров. Наиболе е распространенными типами фрагментации элементо-органических соединений являются Аь А4 и Г. Первичные распады молекулярных ионов соединений элементов IV группы (51, Ое, 8п, РЬ) напоминают распады ионов углеводородов и их производных [c.45]

Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор — органическое производное или галогенид элемента I—IV групп периодической системы и активатор — соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. Более подробные сведения о составе каталитических систем, применяемых для полимеризации циклоолефинов, можно найти в недавно опубликованном обзоре [5]. [c.319]

Этим методом могут быть получены органические соединения большинства металлов I—IV групп, за исключением переходных элементов и, очевидно, таких немногих элементов, как бор и углерод (см. специальные разделы в соответствующих главах). Это лучший метод получения органических производных щелочных металлов, магния, кальция, стронция и бария, особенно в том случае, если эти соединения используются как промежуточные продукты в дальнейших синтезах и не требуется их выделения в чистом виде. Если необходимо выделить чистые алкильные пройзводные щелочных металлов, то этот метод не является единственным, так как в органических растворителях нерастворимы как металлалкилы, так и галогениды металлов, являющиеся побочными продуктами реакции, и разделение их практически невозможно. Этот метод можно использовать для приготовления органических производных алюминия при условии, что алюминий предварительно амальгамируется для удаления поверхностной окисной пленки. Аналогичным образом могут реагировать в виде амальгам и другие металлы, например олово и свинец. [c.62]

Вначале рассмотрим органические производные элементов основных групп, включая соединения с неклассическим типом связи, а затем перейдем к производным переходных металлов. [c.578]

В последнее время большое внимание уделяется проблеме разделения о- и я-эффектов заместителей в производных карбонилов металлов [1]. Особый интерес к этому вопросу возник в связи с получением ряда соединений, в которых атомы переходных металлов ковалентно связаны с атомами непереходных элементов IV группы. Повышенную стабильность этих соединений по сравнению с органическими производными карбонилов металлов обычно объясняют [2, 3] на основании гипотезы о дополнительном взаимодействии заполненных п — 1) п-орбиталей атома переходного металла с вакантными я-орбиталями непереходного элемента, приводящ ем к упрочнению ковалентной а-связи между этими атомами. [c.468]

Циклопентадиенильный анион образует с катионами таких металлов, как железо, кобальт и др., интересные соединения. Одним из таких веществ, обладающих ароматическими свойствами, является ферроцен (бициклопентадиенилжелезо). Он относится к органическим производным переходных элементов. Ферроцен имеет сандвичевую ( бутербродную ) структуру два цнклопентадие-нильных кольца заключают между собой атом двухвалентного железа. Вся эта система связывается единой молекулярной орбиталью обобществленных электронов [c.336]

Органические производные переходных металлов, содержащие ог-связи Мб —С, обычно получают путем алкилирования (арилиро-вания) соединений переходных металлов соответствующими литий-, натрий-, цинк-, магний-, алюминий- или свинецорганическими соединениями [431—643], Наряду с этим методом в повседневную практику органической химии переходных элементов все более широко проникают многие весьма специфические (окислительно-восстановительные, электро- и фотохимические) методы синтеза. [c.103]

Приводятся данные, указывающие на заметное влияние природы органического производного непереходного металла (сокатализатора), его строения и способа введения, соотношения сокатализатор - соединение переходного металла на особенности формирования и функционирования активных центров в каталитических системах типа Циглера-Натта и металлоценовых катализаторах на основе производных d- и f-элементов при полимеризации диенов. Показано влияние сокатализатора на полицентровость и кинетическую неоднородность активных центров циглеровских систем. [c.45]

Таким образом, органическое соединение непереходного металла в циглеровских катализаторах выполняет разнообразные функции (комплексообразователя, алкилирующего или галоидирующего агента, восстановителя, лиганда, входящего в состав АЦ, стабилизатора АЦ, передатчика цепи и т. п.) как на стадии формирования АЦ, так и в процессе полимеризации. Это проявляется в заметном влиянии природы непереходного элемента, строения заместителей в сокатализаторе, способа введения производного непереходного металла в каталитическую систему, его концентрации на выход и молекулярные характеристики полидиенов. Показано, что в одной из причин многообразия типов АЦ на основе одного и того же переходного металла является органическое производное непереходного металла. [c.62]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Одной из особенностей, имеющей важное значение при получении особо чистых веществ разложением МОС, является то, что исходные металлоорганические соединения в процессе синтеза очищаются от микропримесей других элементов. Это явление объясняется избирательностью синтеза металлоорганических производных. Так, при синтезе алкильных соединений непереходных металлов можно ожидать, что чистота конечного продукта будет выше чистоты исходных реактивов по микропримесям переходных металлов, для которых алкильные производные нехарактерны. Аналогичная очистка должна происходить и при синтезе органических соединений переходных металлов от микропримесей непереходных мета.тлов. [c.99]

Настоящие органометаллические соединения, содержахцие связь уран—углерод, неизвестны и, по-видимому, они пе могут существовать главным образом вследствие нестабильности металл—углеродных связей переходных элементов. Однако имеется большое количество соединений урана с органическими веществами, металл в которых связан с органической основой связью уран-кислород. Эти соединения относятся к классической категории внутрикомплексных соединений. Многие из этих соединений, например производные урана (IV) с купфероном или 8-оксихинолином, сильно окрашены, растворимы в органических растворителях они находят широкое применение в аналитической практике. [c.183]

Специфические свойства МОС и особенности процесса получения покрытий термическим разложением в паровой фазе предъявляют не только дополнительные требования к методам их анализа, но выдвигают ряд новых аналитических задач. МОС, применяемые в электронике, должны быть охарактеризованы не только по наличию микропримесей других металлов и элементов, но также по наличию органических примесей, а в ряде случаев, и по гомологическому составу. Последнее особенно важно для алкильных производных бисарсеновых соединений переходных металлов. [c.98]

ЭОС переходных и непереходных элементов других групп в реакции с озоном практически не изучались. Имеются лишь отдельные работы, в которых сообщается, что озон легко окисляет ферроцен и его винил-производные [8, 9] главным продуктом озонирования фенилмагнийбро-мида при низких значениях температуры (—78°С) в инертной атмосфере является фенол [10] продуктами взаимодействия некоторых ртутьсодержащих органических соединений [11, 12] могут быть кислоты, кетоны и спирты (в зависимости от строения исходных ЭОС). В работе [13] замечено, что при горении смесей озона с диметилцинком и диэтилцинком свечение пламени меняется соответственно от бледно-голубого до темно-синего цвета. [c.16]