Амиды масс-спектры

Рис. 4-9. Масс-спектр амида -масляной кислоты.

Масс-спектры. Фрагментация сложных эфиров и амидов протекает в основном по той же схеме, что и фрагментация карбоновых кислот (разд. 18.21 и 19.20). [c.658]

Сходство спектров вторичных амидов и сложных эфиров становится легко объяснимым, если предположить, что 1ЧН- и сложноэфирная группы оказывают одинаковое влияние на диссоциативную ионизацию. Молекулы диолов и диаминов характеризуются низкой устойчивостью к электронному удару и в их масс-спектрах отсутствуют пики молекулярных ионов. [c.111]

Масс-спектры вторичных амидов обычно содержат интенсивные [c.35]

Наличие функциональных групп приводит к образованию специфических перегруппировочных ионов, так как в этом случае распад требует затраты сравнительно небольшой энергии. Специфические перегруппировки, в отличие от случайных (более характерных для молекул с равномерным распределением плотности электронов), являются причиной наличия весьма интенсивных пиков перегруппировочных ионов в масс-спектрах. Простым примером специфической перегруппировки можно считать миграцию водорода при разрыве связи в р-ио-ложепии по отношению к электроотрицательной группе. Эта перегруппировка характерна для большого числа соединений различных классов и приводит к образованию весьма интенсивных пиков. Такие группы, как карбонильная (в альдегидах, кетонах, амидах, сложных эфирах), нитрильная, фосфатная, сульфитная, часто вызывают указанную специфическую перегруппировку с образованием максимального пика в спектре. Исключение представляет нитрогруппа. [c.112]

Значительную интенсивность в масс-спектрах этих амидов имеют пики с m/z 72 и 88. Первый из них обусловлен ионами [c.254]

Некоторые важные фрагменты, типичные для масс-спектров амидов, приведены ниже [c.324]

Интенсивность пиков молекулярных ионов карбоновых кислот (X = ОН), амидов кислот (X = МН,, МЕ ), сложных эфиров (X = ОК), альдегидов (X = Н) незначительна. Несколько большая интенсивность молекулярных пиков наблюдается в масс-спектрах кетонов (X = К). Преобладающие пути фрагментации в спектрах соединений К-СО-Х определяются значением X и подробно обсуждаются в последующих главах. [c.574]

В масс-спектрах третичных амидов интенсивные пики перегруппировочных ионов могут возникать благодаря процессам, сходным с указанными выше. [c.407]

Второй особенностью, характерной для масс-спектров вторичных амидов, является фрагментация по типу двойного а и С—Ы-разрыва, сопровождающегося перегруппировкой водорода. Механизм этого процесса, описанного выше для случая [c.103]

Реакция с аммиаком гюходила при перемещивании лактона в тетрагидрофуране с избытком водного раствора аммиака в течение 48 ч. При этом лактонный цикл раскрывался с образованием простого амида по остатку пропионовой кислоты. В спектре Н-ЯМР соединения появляется уширенный сигнал гидроксильной группы в области 6.5 м.д. и сигнал МНг-группы при 4.5 м.д. В масс-спектре имеется пик молекулярного иона (m/z+2H) - 642. [c.43]

В масс-спектрах кислот, сложных эфиров и амидов процессы расщепления связей с карбонильной группой все еще значительны, и наличие указанных функциональных [c.120]

Наличие кратной связи С=0 значительно стабилизирует молекулярный ион таких соединений. Лишь в масс-спектрах ангидридов и хлорангидридов пик этого иона в ряде случаев не обнаруживается. В то же время в масс-спектрах амидов, особенно Ы-замещенных, и сложных эфиров интенсивность пика молекулярного иона достигает 40—50% от максимального, даже если Н представляет собой углеводородную цепь, содержащую 40—50 атомов углерода. [c.83]

Масс-спектры 35 алифатических амидов были опубликованы Гилпином [752]. В этот список входят первичные, вторичные и третичные амиды. Представляет интерес сравнить их спектры со спектрами карбоновых кислот и сложных эфиров. Спектр н-бутиламида сравнен со спектром Н-масляной кислоты на рис. 148. Качественно спектры кажутся сходными в каждом из них пик молекулярных ионов составляет несколько процентов от интенсивности максимального пика несколько меньший пик соответствует ионам с массой (УИ — 1), большой пик — ионам, образующимся при отрыве СНз, а максимальный — ионам, образующимся при отрыве нейтрального С2Н4 в результате перегруппировки. В случае амида ионы, образующиеся благодаря последней реакции с разрывом связи С—С, находящейся в р-положении к карбонилу, обладают массой 59 (ацетамид), в случае кислоты — массой 60 (уксусная кислота). В каждом спектре наблюдается интенсивный пик ионов (С4Н7) имеются также и другие черты сходства. [c.407]

Аналогичные серии пиков характеристических ионов наблюдаются в масс-спектрах алифатических кислот и их) амидов. [c.86]

Амиды ароматических кислот типа АгСОЫРК (Р и Р = Н, алкил) содержат в масс-спектрах значительные пики М+ и часто пики ионов [М—Н]+. Молекулярные ионы независимо от природы радикалов Аг, Р и Р претерпевают основное направ- [c.256]

Замещенные О. смешиваются со всеми орг. р-ригелями, не раств. в воде. По основности сглзки к амидам карбоновых к-т протонирование возможно как по атому N, так и по атому О. В масс-спектрах наряд> с пиком мол. иона М имеется пик [М — lo]" , обуслоалекнын потерей атома кислорода. [c.343]

Своеобразно протекает диссоциация под ЭУ К-ацилпроиз-водных пиррола, пиперидина, морфолина и других амидов такого типа. Их масс-спектры содержат довольно интенсивные пики М , а основные процессы распада связаны с расщеплением амидной связи в ионах М"" и [М-Н], которое протекает с водородными перегруппировками. [c.157]

Амиды ароматических и гетероароматических кислот АгСОККК (К и К = Н, алкил) содержат в масс-спектрах значительные пики М и часто пики ионов [М-Н]. Основной распад молекулярных ионов независимо от природы радикалов Аг, К и К обусловлен образованием аройльных ионов, которые далее теряют молекулу СО [c.158]

Важнейшие работы [60], посвяи1енные масс-спектрам соединений этого класса, касаются только алифатических амидов, для [c.34]

На основании более подробного анализа масс-спектров Гилпин [431 пришел к некоторым общим выводам. Первичные амиды диссоциируют преимущественно по схеме [c.35]

Задача 20.14. Объясните возможно большее число из приведенных пиков приведите структуру иона, вероятно, соответствующего каждому из пиков, н тип расщепления, приводящий к его о(5разованию. а) Основным пиком для многих метиловых эфиров является пик с т/е 74, а для большинства незамещенных амидов — пик с m e 59. б) Самые интенсивные пики в масс-спектре метнл- -бутирата имеют mje 43, 74, 71. в) Три наиболее сильных пика для этилбензоата имеют т/е 105, 77, 122. г) Метил-о-толуат дает четыре интенсивных пика с т/е 119, 91, 118, 150. [c.658]

В случае Ы,Ы-диалкнламндов кнслот наибольшей интенсивностью могут обладать пнкн гомологов ионов (в) и (г), если длина кислотной части обеспечивает возможность для соответствующих перегруппировок, хотя значительную интенсивность нмеют и пнки ионов типа (д). Например, в масс-спектре диэтил-амида лауриновой кислоты самыми интенсивными являются пики гомологов ионов (в) м (г) с miz 115 и 128 и пик иона [c.253]

К Группе амидов относятся Ы-ацилпроизводные азотсодержащих гетероциклических соединений (пирролидиды, пипериди-ды, морфолиды кислот и т. д.). Масс-спектры этих соединений содержат довольно интенсивные пики М+ . Рассмотрим особенности фрагментации таких амидов на примере пирролидидов кислот (31). В незначительной степени им свойственны простые [c.255]

Было предложено использовать пирролидиды для определения положения двойной связи в высших ненасыщенных кислотах [437]. Для кислот состава Сю—С24, имеющих двойные связи в положениях от 5—6 до 15—16, было предложено правило, учитывающее качественные характеристики масс-спектров. Спектры пирролидидов, как и других амидов высших кислот. [c.255]

В масс-спектрах первичных амидов кислот характерными являются пик m/z 44 [ ONH , путь (1в)] и пик иона m/z 59, образующегося при перегруппировке Мак-Лафферти (X = NHj). [c.314]

ИОНОВ. Сравнительно большой пик молекулярных ионов свидетельствует о присутствии амида. Эмпирические закономерности, позволяющие устанавливать структуру амида на основании его масс-спектра, рассмотрены Гилпином [752]. [c.408]

Масс-спектры большого числа различных алифатических амидов были изучены Гилпиным [10]. Полученные им результаты позволяют сделать вывод, что в этом случае имеют место процессы, характерные для алифатических карбонильных со- единений (гл. 1) и аминов (разд. 4-1). [c.101]

Эти Процессы хорощо иллюстрируются масс-спектром амида -масляной кислоты ХХХП (рис. 4-9) [10]. [c.102]

Масс-спектры циклоалкиламидов в основном более сложны, нежели спектры циклоалкиламинов (см. разд. 4-2) или алифатических амидов (см. разд. 4-4). Они содержат не только пики фрагментов, характерных для обеих этих групп, но также и пики, обусловленные процессами распада, не встречавшимися ранее. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология